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安徽中医药高专会计学第1页/共69页§8-1 配位化合物配位化合物(简称配合物,也称络合物 )是指独立存在的稳定化合物进一步结合而成的复杂化合物。 例: [Cu(NH3)4]2+SO4一配位化合物定义第2页/共69页 由中心离子(或原子)和一定数目的中性分子或阴离子通过形成配位共价键相结合而成的复杂结构单元称配位单元,凡是由配位单元组成的化合物称配位化合物。二配位化合物组成第3页/共69页配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。 中心体 (离子或原子) 内界 配合物 配体(单齿或多齿配体) 外界第4页/共69页 现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物的组成。 内界 外界 [ Cu (NH3) 4 ]2+ SO42- 中 配 配 配外 心 位 位 位 界 离 原 体 数 离 子 子子内界第5页/共69页在配合物化学式中用方括号表示内界。配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。它是配合物的特征部分,它的结构和性质与其他离子不同。 如: [ Cu (NH3) 4 ]2+外界第6页/共69页而不在内界的其他离子,如SO42- 写在方括号外,构成配合物的外界。内界与外界之间的结合力是离子键,故在溶液中内、外界是分离的,分别以离子状态存在于溶液中。配位分子则没有外界。(一)中心原子第7页/共69页配合物的结构比较复杂,它都有一个金属离子作为整个配合物的核心(离子占据着中心位置)称作中心离子。 中心离子(或原子)又称为配合物形成体。一般是金属离子,特别是过渡元素的金属离子。(二) 配体和配位原子第8页/共69页在中心离子周围结合着一定数目的中性分子或阴离子,称配位体,简称配体。配位体中提供孤对电子并与中心离子直接连结的原子(如NH3中的N)称为配位原子。第9页/共69页配体可以是中性分子如H2O、NH3 也可以是阴离子如CN-、X-配位原子至少有一个孤对电子,通常作为配位原子的是电负性较大的非金属元素,常见的配位原子如:F、Cl、N、O、S等元素的原子 。 单齿(含有一个配位原子)配位体 多齿配体(多个配位原子)(三)配位数第10页/共69页直接同中心离子结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数,常见的配位数为2、4、6。在确定配位数时应特别注意多齿配体结合时的情况,如[Pt(en)2]C12中,尽管只有两个配体,但由于en是双齿配体,故Pt2+离子的配位数是4而非2。例题:第11页/共69页1.配合物 [Fe (en)3]Cl3,其配位体是_________,中心离子的配位数是_____________。 2.配合物 [Co(NH3)4(H2O)2]Cl3,其中心离子是_________,配位体是________3.[PtCl2(NH3)2]的配位体是________,配位原子是_________。第12页/共69页例:在[Co(en)2Cl2]Cl配合物中,中心离子的电荷及配位数分别是 (A)+1 和 4 (B)+3 和 6 (C)+3 和 4 (D)+1 和 6 (E)+3 和 2三配位化合物的命名第13页/共69页 配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则,因此在含配离子的化合物中,命名时阴离子在前,阳离子在后。 不同之处在于必须标明配合物的特征部分-配合物的内界。第14页/共69页一般配合物命名具体可按下述方法(1)命名顺序 从后向前,或从右向左进行。(2)内、外界之间加“酸”或“化”分开。外界卤素用“化”分开。(3)配体与中心离子(原子)之间加“合”分开。第15页/共69页(4)中心离子氧化数可紧跟中心离子后,用罗马字母表示,且加上小括号。如氧化数为零,可不必表出。(5)配位体各数用中文一、二、三、四……表示;“一”可省略,配体之间用“ · ”相隔。配位体数-配位体名称-“合”-中心离子名称-中心离子氧化数(罗马数)第16页/共69页 (6)配体命名先后要求:① 配体若有阴离子和中性分子,则阴离子先命名。② 配体若有无机物种和有机物种,则无机物种先命名。③ 配体若有两种或两种以上无机分子,则可按配位原子元素符号第一个字母的顺序,英文字母顺序先的先命名。例如:第17页/共69页K[Pt(NH3)C13] 三氯·氨合铂(II)酸钾 [Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 硫酸五氨·水合钻(Ill) [Fe(en)3]Cl3 三氯化三(乙二胺)合铁(Ill)第18页/共69页 例:[Co (NH3)5 (H2O)] Cl3的正确命名是 (A)三氯·五氨·水合钴(III) (B)三氯化五氨合·水钴(III) (C)三氯化五氨·一水合钴(III) (D)三氯化一水·五氨合钴(III) (E)三氯化水·五氨合钴(III) 第19页/共69页 例:K[PtCl3
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