第五章酸碱滴定法Acid-baseTitration.pptxVIP

会计学1第五章酸碱滴定法Acid-baseTitration 2（1） a.因一个质子的得失而互相转变的每一对酸和碱，称为共轭酸碱对(如：HAc-Ac-)，彼此相差一个H+。 b.酸碱的定义是广义的，酸碱可以是中性分子，也可以是阳离子、阴离子。 c.酸碱具有相对性。既可失去质子、又可得到质子的物质，称为两性物质。如：HCO3-、HPO4-等。酸碱半反应第1页/共136页 32.酸碱反应 是两对共轭酸碱对共同作用的结果。 H+就是一个原子核，光秃秃，半径小，又带正电荷，犹如电子，所以不能以游离状态存在， H+在水中的平均寿命只有10-14s。所以， H+一出现便立即附着于溶剂分子上，产生一种酸。例如： H+ ＋ H2O = H3O+H+为了书写方便，总反应仍写成：HAc=H++Ac-注意，它代表的是总反应，不能忽略H2O起的作用。HAc-Ac-H3O+-H2OH2O为碱第2页/共136页 4同理：H+ H2O为酸可见：H2O是两性物质又如HCl与NH3的反应： H+H2O-OH-NH4+-NH3NH4+-NH3HCl-Cl-人生在勤，不索何获第3页/共136页 53.质子自递反应H+H2O-OH-H3O+-H2O第4页/共136页 6二、酸碱强度指它们给出或接受H+的能力这种能力体现在Ka、Kb上 凡容易给出质子或易接受质子的是强酸或强碱，反之是弱酸或弱碱。但质子的传递必须在两个共轭酸碱对之间传递，我们不能根据酸或碱本身来确定它们的强度，只有与其它酸碱对比才有意义。 通常，在水溶液中都是与水进行比较，可写成下列形式：第5页/共136页 7故，在水溶液中，Ka、Kb的关系： 即在共轭酸碱对中，酸碱解离常数Ka、Kb的乘积等于溶剂的质子自递常数Kw。书山有路勤为径，学海无涯苦作舟第6页/共136页 8酸碱指同一反应，编码顺序不一样 可见，在共轭酸碱对中，若酸的酸性越强，则其共轭碱的碱性就越弱；若碱的碱性越强，则其共轭酸的酸性就越弱。Ka1Ka2 Ka3Kb1Kb2 Kb3第7页/共136页 9 例1 试求HPO42-的pKb值。已知：H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别为、、。解：故，Ka2·Kb2=Kw pKa2+pKb2=pKw=14所以， pKb2=14-pKa2 例2 试求HS-的pKb值。已知： H2S的pKa1、pKa2分别为、。解：故，Ka1·Kb2=Kw pKa1+pKb2=pKw=14所以， pKb2=14-pKa1第8页/共136页 10第二节 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布一、处理水溶液中酸碱平衡的方法（一）分析浓度与平衡浓度[前提]：溶液中仅HA和H2O总酸度总浓度酸的浓度分析浓度共轭酸型体的平衡浓度离子酸度或酸度分子酸度共轭碱型体的平衡浓度[ ]：某型体的平衡浓度第9页/共136页 11（二）物料平衡（MBE） 当反应达平衡时，组分的总浓度（分析浓度）等于该组分的各型体平衡浓度之和。例：（1）C mol/L HAc初：C 0 0平：[C-X] [X] [X]C = [HAc] + [Ac-]（2）C mol/L H3PO4（3）C mol/L Na2SO4第10页/共136页 12(4) C mol/L Na2SO3(5) C mol/L HClC=[Cl-]=[H+]（三)）电荷平衡（CBE） 平衡状态时，电解质溶液总是电中性的（即：阳离子所带正电荷的总浓度等于阴离子所带负电荷的总浓度 ）例：（1）C mol/L NaCN第11页/共136页 13(2) C mol/L HAc 可合并(3) C mol/L HCl(4) C mol/L Na2CO3第12页/共136页 14(5) C mol/L H3PO4(6) C mol/L MmXn（四）质子平衡（PBE） 当反应达平衡时，得失H+数相等，即酸给出H+量等于碱接受H+量方法一：第13页/共136页 15例：求 C mol/L NaCN 的PBE.MBE: C=[HCN]+[CN-]..........................(1) C=[Na+].......................................(2)b.CBE: [Na+]+[H+]=[OH-]+[CN-]..................(3)(1)、(2)代入(3)，得：[HCN]+[H+]=[OH-]..............................