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第5章 热力学第二定律 主要内容： 热力学第二定律的实质及表述；卡诺循环、卡诺定理；熵与熵方程；孤立系统熵增原理；可用能的损失 及计算 本章基本要求： 理解热力学第二定律的实质，卡诺循环，卡诺定理，孤立系统熵增原理，深刻理解熵的定义式及其物理 意义。 熟练应用熵方程，计算任意过程熵的变化，以及作功能力损失的计算，了解火用、火无 的概念。 5.1 热力学第二定律 1、磨擦过程 功可以自发转为热,但热不能自发转为功 2、传热过程 热量只能自发从高温传向低温 3、.自由膨胀过程 绝热自由膨胀为无阻膨胀,但压缩过程却不能自发进行 4、混合过程 两种气体混合为混合气体是常见的自发过程 5、燃烧过程 燃料燃烧变为燃烧产物(烟气等),只要达到燃烧条件即可自发进行 结论:说明了过程的方向性。自发的过程是不可逆的。 6、热力学第二定律就是阐述关于过程进行的方向条件和深度，其中关键在于方向。 热力学第二定律几种叙述。 克劳修斯说法：热量不可能从低温物体传到高温物体而不引起其它变化 热自发地由高 低 不能热自发的由低 高 开尔文—普朗克说法：不可能制造只从一个热源取热使之完全变为机械能，而不引起其它变化的循环发 动机。 总结：１．自发过程具有单向性不可逆性。 ２．实现非自发过程需要补偿条件。 ３．补偿要有一定数量，补偿量要足够。 ４．能的质量有高低。 ５．热力学第二定律叙述是统一的。 5.2可逆循环分析及其热效率 一、卡诺循环: 1、正循环 组成：两个可逆定温过程、两个可逆绝热过程 过程a-b ：工质从热源(T1)可逆定温吸热 b-c ：工质可逆绝热(定熵)膨胀 c-d ：工质向冷源(T2)可逆定温放热 d-a ：工质可逆绝热(定熵)压缩回复到初始状态。 循环热效率： 面积abefa 面积cdfec 因为 得到 分析： 1、热效率取决于两热源温度，T1、T2 ，与工质性质无关。 2、由于T1 T2 0 ，因此热效率不能为1 3、若T1=T2 ，热效率为零，即单一热源，热机不能实现。 二、概括性卡诺循环 1、定义：由两个可逆定温过程以及两个同类型的其他可逆过程组成的回热循环。 概括性卡诺循环 三、逆向卡诺循环 定义：按与卡诺循环的路线而循反方向进行的循环。 逆向卡诺制冷循环的制冷系数为： 逆向卡诺热泵循环的供暖系数为： 5.3卡诺定理 一、卡诺定理： 1、所有工作于恒温热源、恒温冷源之间的一切热机，以可逆热机的热效率为最高。 2.在恒温热源与恒温冷源之间的一切可逆热机，其热效率均相等. 5.4熵参数、热过程方向的判据 一、参数熵的导出 任意工质经任一可逆循环，微小量沿循环的积分为零。 即： 熵参数导出用图 不仅理想气体存在熵这样一个状态参数，对于任何工质来说，都具有熵。 二、热力学第二定律得表达式 1.克劳修斯积分式 克劳修斯积分式包括一个等式和一个不等式： 式中：等号对可逆循环；不等号对不可逆循环。 意义：任何闭口热力系，在进行了一个循环后，它和外界交换的微元热量与参与者亦微元换热过程时外 界温度的币值的循环积分，不可能大于零，而只能小于零，或者最多等于零。 可以利用熵方程来证明克劳修斯积分式的正确性。 证明：对于闭口系，可利用式（4—11） (a) 式(a)中熵产 (b) 等号：热力系内部无传热和热产的过程；不等号：热力系内部有传热和热产的过程 式(a)中熵流 (c) 等号：热力系和外界交换热量时无温差的情况；不等号：热力系和外界交换热量时有温差的情况。 将式（b ）和式（c）代入式（a）得 (d) 等号：可逆过程（即热力系内部无传热、无热产、和外界交换热量时无温差的过程）；不等号：不可逆 过程而言。 如果外界温度是均匀的，那么（d）式将变为 积分后，得 （1） 若外界温度恒定不变，式(4—27)将变为 (2