双功能Pd_ZrHP催化剂的制备及其在苯酚选择性加氢反应中的应用.pdfVIP

双功能Pd/ZrHP催化剂的制备及其 在苯酚选择性加氢反应中的应用 摘要：苯酚加氢制备环己酮是合成纤维(尼龙)生产过程中的重要环节。采用微波法快速合成了具有层状结构的固体酸(磷酸 氢锆，ZrHP)和ZrHP负载的Pd催化剂，利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高倍透射电子显微镜(HRTEM)、氮气吸 附-脱附、X射线光电子能谱(XPS)和程序升温脱附(TPD)技术对催化剂的结构、形貌和表面特性进行了详细的表征，并将其应用 于苯酚选择性加氢制环己酮的反应中。研究发现：在温和条件(100℃，1.0MPaH)下，Pd/ZrHP比传统的氧化物(AlO 、SiO 、 2 2 3 2 MgO)、分子筛(H⁃Beta)、活性炭(XC⁃72)负载的Pd催化剂具有更高的活性和稳定性，催化剂表面Pd原子的比活性最高可达612.2 -1 h ，并且经过5次循环使用后催化剂无明显失活。结合表征结果推断，金属中心Pd与ZrHP表面的酸性位点之间的协同作用 可能是影响苯酚加氢产物停留在环己酮阶段的关键因素。 关键词：苯酚；环己酮；加氢；磷酸氢锆；Pd PreparationandApplicationoftheBifunctionalPd/ZrHP CatalystforSelectiveHydrogenationofPhenol Abstract:Hydrogenationofphenoltocyclohexanoneisavitalstepintheproductionofsyntheticfiber (nylon). In thiswork,alayered⁃structuredsolidacid (zirconiumhydrogenphosphate,ZrHP) supportedPdcatalystwassynthe⁃ sizedinamicrowavemethod.ThestructureandpropertyofPd/ZrHPcatalystwerecharacterizedviaX⁃raydiffrac⁃ tion(XRD),scanningelectronmicroscopy(SEM),high⁃resolutiontransmissionelectronmicroscopy (HRTEM),nitro⁃ genadsorption⁃desorption,X⁃rayphotoelectronspectroscopy (XPS),andtemperature⁃programmeddesorption(TPD) technologies.ItwasfoundthatPd/ZrHPcatalystexhibitedbetterperformancethanthePd⁃basedcatalystssupported bytraditionaloxide (AlO,SiO,MgO),molecularsieve (H⁃Beta),andactivecarbon(XC⁃72)underthemildcondi⁃ 2 3 2 -1 tion(100℃,1.0MPaH).ThespecificactivityofthesurfacePdatominPd/ZrHPreached 612.2h ,anditcouldbe 2 recycledfivetimeswithoutobviousdeactivation.ThesynergisticeffectbetweenPdmetalandtheacidicsiteson ZrHPsurfacemightbethemainreasonfortheselectiveformationofcyclohexanone. Keywords:phenol;cyclohexanone;hydrogenation;zirconiumphosphate;Pd