铜基纳米粒子的制备、手性效应及细胞成像研究.pdfVIP

安徽师范大学硕士学位论文 铜基纳米粒子的制备、手性效应及细胞成像研究 摘要 铜基纳米粒子如 Cu2-xS 纳米粒子和铜纳米团簇等由于具有制备简单、生物相容 性好、光热转换、抗菌、光致发光等性质，近年来在生物领域的应用受到了广泛的 关注。在本论文中，首先，我们制备出了手性 Cu2-xS 纳米晶，研究了它们的组成、 结构、光学性质、光热转换性质、手性依赖的生物效应及在癌细胞的治疗方面的应 用。第二，我们分别制备出了三种具有不同发射波长的正电荷铜纳米团簇，研究了 它们的组成、结构、光致发光性质、细胞内快速成像的应用。 本论文分为四章。具体内容如下： 第一章，简述了铜基纳米粒子（Cu2-xS 纳米粒子和铜纳米团簇）的制备以及在生 物应用方面的研究进展，总结了目前在Cu2-xS 纳米粒子的手性应用以及铜纳米团簇 的生物成像方面的局限性，提出本论文的选题依据和论文设想。 第二章，我们报道了一种（牺牲模板-配体交换）集成策略来制备手性Cu2-xS 纳 米晶，研究了它们对于生物体系的手性效应并将其应用到癌细胞的光热消融。首先， 我们通过高温热分解法制备了尺寸为8 nm 的油酸修饰的Cu/Cu2-xO 纳米晶；通过引 入手性配体半胱氨酸进行配体交换，将其从有机相转到水相，制备出了尺寸为5 nm 的D 型和L 型的手性Cu2-xS 纳米晶；证明了它们的组成、结构、光学等物理化学性 质基本相同，它们具有从紫外可见区到近红外区镜像对称的圆二色信号；将它们应 用到癌细胞的治疗中，发现D 型Cu2-x S 纳米晶在癌细胞中的毒性和摄取量都明显大 于 L 型，诱导细胞内产生更多的活性氧并引发自噬，并且光热效应可以进一步增强 癌细胞的消融。 第三章，我们利用化学还原法分别制备出三种具有不同发射波长 （447 、522、 630 nm ）的正电荷铜纳米团簇，并将其应用到癌细胞的快速成像。首先，我们以 CuCl ·2H O 作为铜源，壳聚糖作为配体，抗坏血酸（AA ）作为还原剂，通过调节 2 2 AA 与Cu2+ 的比例，在室温下用化学还原法分别制备出具有不同发射波长 （447 、522 nm ）的正电荷铜纳米团簇；以CuCl ·2H O 作为铜源，谷胱甘肽作为配体，抗坏血酸 2 2 （AA ）作为还原剂，壳聚糖作为连接剂，在室温下用化学还原-组装聚集策略制备 出具有红光发射 （630 nm ）的正电荷铜纳米团簇；将它们应用到癌细胞的成像中， 发现它们可快速被细胞摄取、成像而呈现出不同颜色。 I 安徽师范大学硕士学位论文 第四章，对本论文研究工作的创新之处进行总结，并对未来工作进行展望。 关键词：Cu2-xS 纳米晶，手性，光热治疗，铜纳米团簇，细胞成像 II 安徽师范大学硕士学位论文 第一章 绪论 1.1 铜基纳米粒子的概述 铜是一种3d 过渡金属，具有优异的物理和化学性质如光学、电学、催化、抗菌 [1-3] 等 。但在大气条件下，铜易被氧化，这种不稳定性限制了它的应用，通过对更复 杂结构的铜基纳米粒子的探索来改变它对氧气、水或其他化学物质的敏感性可以提 [4-6] 高其稳定性，如开发Cu2-xS 或核/壳铜纳米粒子的体系 。 铜基纳米粒子（Cu2-xS 纳米粒子、铜纳米团簇等）由于具有制备简单、生物相容 性好、光热转换性质、抗菌性质、光致发光性质，近年来在生物领域的应用受到了 [7-10] 越来越多的关注，被广泛用于生物传感、成像、治疗、抗菌等方面 。最近，Lu 组报道了巨噬细胞经聚乙二醇化的Cu2-x S NPs 刺激并转移至携带黑色素瘤的小鼠后， 表现出对癌细胞增强的吞