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烷烃的取代 
        反应历程 
一、自由基取代反应机理 
一、自由基取代反应机理 
  链引发 
  链增长 
  链终止 
一、自由基取代反应机理 
   丙烷和叔丁烷的链增长阶段 
         CH CH CH               + Cl • 
               3      2      3 
  一、自由基取代反应机理 
碳自由基的超共轭效应 
         碳自由基相邻的烷基越多 ,稳定性越高。 
      0                       0                       0 
     1  碳自由基                 2  碳自由基                 3  碳正离子 
    叔碳自由基仲碳自由基伯碳自由基甲基自由基 
二、取代的位置与自由基的稳定性 
   二、取代的位置与自由基的稳定性 
                            hv 
CH CH CH + Cl                      CH CH CH Cl + CH CHCH 
     3     2     3     2                3     2    2            3         3 
                                                                 Cl 
                                       正丙基氯               异丙基氯 
                                         43%                 57% 
         CH                                CH                      CH 
             3                                 3                       3 
                            hv 
CH       CHCH      +  Cl          CH       C     CH    + CH        CHCH Cl 
    3           3       2             3              3        3           2 
                                           Cl   36%               64% 
(一)几率因素 
                                                   仲氢的相对活性        57 / 2  4 
                                                               =        ≈ 
                                                   伯氢的相对活性       43 / 6    1 
                                                   叔氢的相对活性        36 / 1    5.1 
                                                                =       = 
                                                   伯氢的相对活性        64 / 9    1 
                                 叔氢仲氢伯氢 
(二)自由基的稳定性 
     不同烷烃分子中C-H键断裂产生的自由基 
    CH   H CH       H  
        3           3 
    CH  CH  CH    H CH  CH  CH         H  
        3   2    2            3   2    2 
    (CH  )  CH - H (CH  )  CH H  
         3 2               3 2 
    (CH  )  C - H  (CH  )  C H  
         3 3         
                
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