(2.4.1)--有机化学2.1.4环境监测环境监测.pdfVIP

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烷烃的取代 反应历程 一、自由基取代反应机理 一、自由基取代反应机理 链引发 链增长 链终止 一、自由基取代反应机理 丙烷和叔丁烷的链增长阶段 CH CH CH + Cl • 3 2 3 一、自由基取代反应机理 碳自由基的超共轭效应 碳自由基相邻的烷基越多 ,稳定性越高。 0 0 0 1 碳自由基 2 碳自由基 3 碳正离子 叔碳自由基仲碳自由基伯碳自由基甲基自由基 二、取代的位置与自由基的稳定性 二、取代的位置与自由基的稳定性 hv CH CH CH + Cl CH CH CH Cl + CH CHCH 3 2 3 2 3 2 2 3 3 Cl 正丙基氯 异丙基氯 43% 57% CH CH CH 3 3 3 hv CH CHCH + Cl CH C CH + CH CHCH Cl 3 3 2 3 3 3 2 Cl 36% 64% (一)几率因素 仲氢的相对活性 57 / 2 4 = ≈ 伯氢的相对活性 43 / 6 1 叔氢的相对活性 36 / 1 5.1 = = 伯氢的相对活性 64 / 9 1 叔氢仲氢伯氢 (二)自由基的稳定性 不同烷烃分子中C-H键断裂产生的自由基 CH H CH H  3 3 CH CH CH H CH CH CH H  3 2 2 3 2 2 (CH ) CH - H (CH ) CH H  3 2 3 2 (CH ) C - H  (CH ) C H  3 3

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