应用电化学---第七章电化学传感器.ppt

第七章 电化学传感器;Contents;;化学传感器：检测对象是化学物质，例如测定物质的分子变化。 这就要求对特定分子有选择性，即传感器的材料必须具有识别分子的功能。 所以，当前传感器开发研究的重要之一就是开发具有识别分子功能的优良材料。 化学传感器依据其原理可分为： (1)电化学式，(2)光学式，(3)热学式，(4)质量式。 电化学传感器是化学传感器的一种。 电化学传感器分为电位型、电流型和电导型三类。;§7.1 电位型传感器;离子传感器由参比电极、内部标准溶液、离子选择性膜构成。内部标准溶液一般为含相同离子的强电解质溶液(0.1mol/kg) 有的传感器不用内部标准溶液，而是将金属和离子选择性膜直接相连。 参比电极，一般使用饱和甘汞电极或者Ag-AgCl电极。 如果电极膜对某种阳离子有选择性穿透的特性，当电极插入含有该离子的溶液时，离子进行交换改变了两相界面的电荷分布，从而在膜电极表面上产生电位。 ;;如将离子选择性电极与甘汞电极组成电池，则电池电动势为： 根据7-3式，只要配制一系列已知浓度的标准溶液，并以测得的电动势E值与相应的浓度（对数）值绘制校正曲线，即可按相同步骤求得未知溶液中待测离子的浓度。 对于电位-PH计，只是把所有过程完成后，直接显示酸度。 ;§7.2 控制电位电解型(电流型)气体传感器;;;;2．控制电位电解型(电流型)气体传感器的工作原理 （1）通过测定一定电位下的电流，间接测定电解质溶液中待测气体的溶解浓度 （2）待测气体在一定条件下在这种电解质溶液中的溶解度与其分压相关，从而得到这种气体的浓度（分压）。 当然，这里需要解决的问题很多，比如电解质溶液的选择（快速溶解平衡、稳定的物理化学性能）、反应电极参比电极、对电极的选择等等。;; b. 反应物从气室扩散到工作电极前面的多孔膜，并向电极—电解液界面扩散 控制电位电解型气体传感器的工作电极一般不直接暴露在外面，待测气体必须通过多孔膜向工作电极扩散，该扩散过程可以用Fick扩散定律来表达。 这个多孔界面通常是由高聚物或无机材料组成，例如，多孔聚丙烯膜，或聚硅酮薄膜：它具有多???功能，能防止传感器的漏液现象，可以给电极制备提供结构支持，并再一次为传感器提高选择性提供了可能。;c. 电活性物质在电解液中溶解 物质穿过气液界面的速度和气体在电解液中的溶解速度影响着传感器的响应灵敏度和响应时间。 d. 电活性物质在电极表面吸附 电流型气体传感器的工作原理是待检测气体扩散到催化剂电极表面，并发生氧化或还原，而氧化或还原反应速率的大小与气体在电极表面的吸附相关。不同的气体在电极表面的吸附性能不相同。;; 电流型传感器的主要工作原理是根据待测物的浓度(温度、压力等)与所产生的电流信号成线性关系。所以，实际观测到的电流信号大小就成为该类传感器性能好坏的最重要参数，该电流可由Cottrell方程来描述 实际观测的电流包括底电流和由于待测物产生的信号电流，观测电流与待测物浓度要有很好的线性关系，否则，而定电位电解法检测的优点就在于在恒定工作电位下，充放电电流不再对电极反应的总电流产生干扰，因此可以得到其他类型传感器难以实现的较低的检测下限。 ;§7.3 电流型气体传感器的重要性能指标;;;;;;;;;;;第七章 电化学传感器;Contents;;化学传感器：检测对象是化学物质，例如测定物质的分子变化。 这就要求对特定分子有选择性，即传感器的材料必须具有识别分子的功能。 所以，当前传感器开发研究的重要之一就是开发具有识别分子功能的优良材料。 化学传感器依据其原理可分为： (1)电化学式，(2)光学式，(3)热学式，(4)质量式。 电化学传感器是化学传感器的一种。 电化学传感器分为电位型、电流型和电导型三类。;§7.1 电位型传感器;离子传感器由参比电极、内部标准溶液、离子选择性膜构成。内部标准溶液一般为含相同离子的强电解质溶液(0.1mol/kg) 有的传感器不用内部标准溶液，而是将金属和离子选择性膜直接相连。 参比电极，一般使用饱和甘汞电极或者Ag-AgCl电极。 如果电极膜对某种阳离子有选择性穿透的特性，当电极插入含有该离子的溶液时，离子进行交换改变了两相界面的电荷分布，从而在膜电极表面上产生电位。 ;;如将离子选择性电极与甘汞电极组成电池，则电池电动势为： 根据7-3式，只要配制一系列已知浓度的标准溶液，并以测得的电动势E值与相应的浓度（对数）值绘制校正曲线，即可按相同步骤求得未知溶液中待测离子的浓度。 对于电位-PH计，只是把所有过程完成后，直接显示酸度。 ;§7.2 控制电位电解型(电流型)气体传感器;;;;2．控制电位电解型(电流型