有机化学第8章立体化学.ppt

② 内消旋体和外消旋体的异同 相同点：两者都不具有旋光性； 区 别：内消旋体是一纯物质，外消旋体为 混合物，可分离成具有旋光性的两种物质。 注 意： ① 含有手性碳原子的分子未必是手性分子，但含有一个手性碳原子的分子必为手性分子; 内消旋体 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅰ和Ⅱ、Ⅰ和Ⅲ 、Ⅰ和Ⅳ都是差向异构体。 差向异构体 含多个手性碳原子的立体异构体中, 只有一个手性碳原子的构型不同, 其余构型都相同的非对映体. 8-5 含多个手性碳原子化合物的对映异构 第八章 立体化学 立体化学：研究分子的立体形象及与立体形象相联系的特殊物理性质和化学性质的学科。 立体异构：分子中的原子或原子团互相连接的次序相同，但在空间的排列方式不同而引起的异构。 基本概念 不对称碳原子：与四个不同的原子或原子团相连的碳原子, 或称为“手性碳原子”. 通常用“ * ”号标出。 乳 酸 2-羟基丙酸 8-1 手性和对映体 对映异构：构造相同，而构型不同(互为镜像)所形成的异构。互为镜像的两种构型的异构体互为对映(异构)体。 分子的手性是存在对映体的充要条件。 手性：物质分子与它的镜象不能重合的特征。具有手性的分子称为手性分子 。 8-1 手性和对映体 基本概念 对映体的物理、化学性质相同，仅旋光性不同。 对映体在手性环境的条件下(如手性试剂、手性溶液、手性催化剂)也会表现出某些不同的性质。 右旋葡萄糖在动物代谢中能起独特的作用，具营养价值，但其对映体左旋葡萄糖则不能被动物代谢; 左旋氯霉素有抗菌作用, 其对映体则无疗效。 对映体性质比较 8-1 手性和对映体 ① 对称面 对称操作：反映（反射） 手性判断：有对称面，分子无手性。 ② 对称中心 对称操作：倒反 手性判断：有对称中心，分子无手性。 8-1 手性和对映体 ③ 对称轴 对称操作：旋转360°/n ??? 注 意：有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。 判断手性分子的依据 ④ 交替对称轴（旋转反映轴）* 对称操作：旋转＋ 反射 手性判断：有交替对称轴，分子无手性。 凡物质分子在结构上不具有对称面、对称中心或四重交替对称轴，这个物质就具有手性，从而具有对映异构现象。 8-1 手性和对映体 判断手性分子的依据 ① 对称面 ② 对称中心 ③ 对称轴 旋光性:能使偏振光振动平面旋转的性质。 普通光 Nicol 棱镜 盛液管 8-2 旋光性和比旋光度 旋光性:能使偏振光振动平面旋转的性质。 右旋体：用“d ”或“＋”表示 手性分子都具有旋光性, 非手性分子则没有旋光性. 对映体的旋光方向相反, 但旋光能力相同. 旋光性物质 (光活性物质） 旋光度*：用α表示 左旋体：用“ l ”或“ － ”表示 比旋光度 8-2 旋光性和比旋光度 含有一个手性碳原子的分子一定是手性分子，有两个对映异构体，一个是右旋体，一个是左旋体。 它们的物理性质和化学性质一般都相同，仅旋光方向相反。 名称 [α] D m.p. (+) –乳酸 +2.6。 53℃ (-) –乳酸 -2.6。 53℃ 15℃ 8-3 含一个手性碳原子的化合物的对映异构 外消旋体 由等量的左旋体和右旋体混合而成的没有旋光性的混合物。 一般用（±）表示。 用化学合成法制得的乳酸与葡萄糖经发酵制得的乳酸的构造式相同，但无旋光性。 外消旋体和相应的左旋体或右旋体除旋光性能不同外，其它物理性质也有差异。 (+)-乳酸m.p.＝53℃, (±)-乳酸m.p.＝18℃ 8-3 含一个手性碳原子的化合物的对映异构 构型的表示方法 投影原则： 立体结构 Fischer投影式 ① 把与手性碳结合的横向的两个键摆向自己, 把竖立的两个键摆向纸后, 一般将含碳原子的原子团放在竖键方向, 把命名时编号最小的碳原子放在上端; ② 然后把这样固定下来的分子模型中各个原子或原子团投影到纸面上。 ——Fischer 投影式 8-4 构型表示方法、确定及标记 使用投影式时的注意事项： ① 投影式可以在纸面上转动180°，但不能在纸面上转动 90°或270°； ② 投影式可在纸面上旋转180°，但决不能离开纸面翻转*。 原因：这会改变手性碳原子周围各原子或原子团的前后关系。 8-4 构型表示方法、确定及标记 对映体的构型还可用“楔形式”表示： 注意：此法不适宜于表示含有多个手性碳原子化合物的构型。 8-4 构型表示方法、确定及标记 构型标准化合物 甘油醛 2，3-二羟基丙醛 (－) (＋) 确定原则： 通过化学反应把其它化合物与甘油醛进行关联。注意反应过程中与手性碳原子直接相连的键不能断裂。 构型的确定 相对构型:与假定 (+)或(-)-甘