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安徽师范大学硕士学位论文 玻璃纳米孔的制备、修饰及应用 摘 要 固态纳米孔具有稳定性高、尺寸可控、易于修饰等优点，在电分析化学领域 有广阔的应用前景，基于此构建的纳米孔传感器和纳米孔离子门控系统在 DNA 测序、单分子检测、生物识别等方向引起了研究者们广泛的兴趣。纳米孔技术的 主要输出信号为电流- 电压曲线（I-V ）和电阻脉冲，本文利用激光拉制仪制备单 个玻璃纳米孔，通过金膜涂覆、内壁修饰的方法，探究了玻璃纳米孔的修饰与应 用。论文主要包括以下四个方面： 第一章：主要对固态纳米孔以及玻璃纳米孔的化学修饰和应用进行了介绍， 最后提出了本论文的设想。 第二章：分析物触发金修饰固态纳米孔内i-motif DNA 的构象变化。通过将 + 富含胞嘧啶的单链DNA 固定在金修饰的玻璃纳米孔内壁上，开发了对Ag 和谷 胱甘肽响应的离子门控系统。通过电化学响应、荧光光谱和圆二色光谱等方法， + 证明了Ag 存在时单链DNA 的构象变化。富含胞嘧啶的DNA 柔性单链结构向 刚性四链体 i-motif 结构转化，这一变化对纳米孔尖端内的表面电荷和空间位阻 + 影响很大，会引起离子电流整流比 （ICR ）的改变。此外，我们证明了Ag 、GSH 的浓度与纳米孔整流比之间的线性关系，进一步开发了具有高选择性、高重现性、 + 高稳定性的新型Ag -GSH 传感器。 第三章：藏花橙G （COG ）功能化纳米孔作为刺激响应离子门。我们成功构 建了一种COG 修饰的玻璃纳米孔作为快速响应离子门。通过紫外光、pH 分别或 协同作用于COG 功能化离子门，改变纳米孔内的表面电荷，从而控制离子门的 打开或关闭。与其它离子通道相比，我们的离子门能够快速响应系统中的电荷变 化，实现开关的快速切换。 第四章：单宁酸（TA ）功能化纳米孔捕获免疫球蛋白G （IgG ）。TA 与IgG 之间可以通过氢键和静电吸附形成复合物，且蛋白质构象不会发生变化。利用这 一特性，我们首先对纳米孔进行硅烷化修饰，然后将多酚化合物TA 固定在硅烷 化纳米孔内表面，在不同偏置电压及不同蛋白质浓度的实验条件下，探究了IgG I 安徽师范大学硕士学位论文 在玻璃纳米孔内的易位事件，发现 IgG 进入纳米孔时具有快速的阻塞时间和很 小的阻塞电流。 关键词：固态纳米孔、玻璃纳米孔、化学修饰、电化学传感、离子电流整流比 II 安徽师范大学硕士学位论文 目录 第一章 绪论 1 1.1 纳米孔概述 1 1.1.1 固态纳米孔 1 1.1.2 固态纳米孔的制备 1 1.1.3 固态纳米孔信号传导方式 2 1.1.4 固态纳米孔的修饰 3 1.2 玻璃纳米孔 4 1.2.1 玻璃纳米孔的概述 4 1.2.2 玻璃纳米孔的应用 4 1.3 本文的研究目的和设想 5 参考文献 7 第二章 分析物触发金修饰固态纳米孔内附着的i-motif DNA 的构象变化 15 2.1 引言 15 2.2 实验部分 16 2.2.1 实验材料与试剂 16 2.2.2 实验仪器 16 2.2.3 单一玻璃纳米孔的制备 17