掺杂型多孔碳基纳米材料的可控制备及其电催化性能研究.pdfVIP

摘 要 传统化石燃料的消耗对世界经济以及生态环境带来众多消极影响，能源危机 及环境问题推动新型清洁能源的探索，燃料电池是一种高效的化学能电能转化装 置，由于燃料电池的高稳定性、环保性，高能量转化率等特性在未来的能源战略 框架中拥有重要的地位。 直接肼燃料电池 （DHFC）有优越的理论电动势以及功率密度，DHFC 阳极燃 料肼（N H ）氧化后不产生温室气体，因此DHFC 拥有良好的应用前景。研究DHFC 2 4 的阳极 （HzOR）和阴极 （ORR）催化剂是推广DHFC 装置的关键。目前为止，通 过调控催化剂载体结构、增大催化活性位点接触面积、杂元素掺杂调控催化活性 位点的本征活性，仍是设计合成高效耐久的肼氧化（HzOR）阳极催化材料的重点， 高效稳定的HzOR 催化材料是提高DHFC 催化电池发电性能的关键之一。氧还原 ORR Pt/C （ ）反应广泛应用在各种燃料电池中，充当阴极反应。目前以 为代表的 贵金属催化剂具有优异的ORR 催化活性，然而Pt 元素的稀缺性与弱耐久性，是该 类燃料电池装置难以大范围商用的症结之一，目前，使用非贵金属基催化剂替代 Pt 基催化剂成为了ORR 反应研究的重点方向之一。 氮掺杂碳材料由于其独特的电催化性能引起了广泛关注。氮掺杂碳材料具有 强催化活性、廉价性、易调控性以及强耐久性。调节碳基底的结构可以有效提高 材料的活性位点分布密度，加快传质过程提高材料的比表面积；通过元素掺杂可 以有效提高催化位点的本征活性。鉴于以上两点设计出高效率的催化剂具有重大 意义。 在本文中，主要讨论了两类三维多孔掺杂型碳材料的可控合成与催化性能测 试，得到主要结论如下： 以聚苯胺碳包覆SiO 球体作为前体，刻蚀模板后，使用浸渍法掺杂过渡金属 2 Fe 以及非金属元素B，经过热解后制备得到三维多孔铁氮硼掺杂碳纳米球 Fe/BCN-PANI SEM TEM X （ ）。通过扫描电子显微镜 （ ），透射电子显微镜 （ ）， 射线衍射 （XRD），拉曼光谱 （RAM），X 射线光电子能谱分析 （XPS）等表征 设备对材料进行形貌以及元素组成分析，采用旋转圆盘电极 （RDE）对材料在碱 pH 13 ORR Fe/BCN-PANI 性 （ ）条件下的 过程进行测试，结果表明， 半波电位为 -2 0.877V，极限电流密度为6.21mA cm ，且ORR 四电子过程选择性达到96%-98%。 通过稳定性与抗中毒测试，证明了Fe/BCN-PANI 较好的稳定性与抗甲醇中毒性。 - I - 以核壳结构沸石咪唑金属有机框架ZIF-8@SiO2 为前驱体，在ZIF-8 的合成过 程中原位包覆乙酰丙酮铁以及吡啶三苯基硼，一步热解刻蚀得到多孔 Fe/BCN-ZIF-8材料。通过扫描电子显微镜 （SEM），透射电子显微镜 （TEM）， X 射线衍射 （XRD），拉曼光谱 （RAM），X 射线光电子能谱分析 （XPS）等表 征设备对材料进行形貌以及元素组成分析。采用循环伏安法对Fe/BCN-ZIF-8 的 HzOR 活性进行测试，结果显示电极的氧化峰起始电位为0.28V，峰电位为峰电流 -2 密度达到62.3mA cm 。通过密度泛函理论计算 （DFT）对催化机理进行研究，硼 Fe 3d d -1.07eV -0.85eV 元素掺杂后， 态的 带中心由 提高到 ，更接近费米能级，对 于速率控制步骤 （*N H 到*N H ），FeN B-N （0