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塑料的来源与历史
早在19世纪以前,人们就已经利用沥青、松香、琥珀、虫胶等天然树
脂。1868年将天然纤维素硝化,用樟脑作增塑剂制成了世界上第一个塑
料品种,称为赛璐珞,从此开始了人类使用塑料的历史。从此开始了人
类使用塑料的历史。
1909年出现了第一种用人工合成的塑料-酚醛塑料。1920年又一种人工
合成塑料-氨基塑料(苯胺甲醛塑料)诞生了。这两种塑料当时为推动电气
工业和仪器制造工业的发展起了积极作用。到20世纪20、30年代,相
继出现了醇酸树脂、聚氯乙烯、丙烯酸酯类、聚苯乙烯和聚酰胺等塑料。
从40年代至今,随着科学技术和工业的发展,石油资源的广泛开发利用,
塑料工业获得迅速发展。品种上又出现了聚乙烯、聚丙烯、不饱和聚酯、
氟塑料、环氧树脂、聚甲醛、聚碳酸酯、聚酰亚胺等等。 就是这个时
候开始的.
天然高分子加工阶段
这个时期以天然高分子,主要是纤维素的改性和加工为特征。1869年
美国人J.W.海厄特发现在硝酸纤维素中加入樟脑和少量酒精可制成一
种可塑性物质,热压下可成型为塑料制品,命名为赛璐珞。1872年在美
国纽瓦克建厂生产。当时除用作象牙代用品外,还加工成马车和汽车的
风挡和电影胶片等,从此开创了塑料工业,相应地也发展了模压成型技
术。
1903年德国人A.艾兴格林发明了不易燃烧的醋酸纤维素和注射成
型方法。1905年德国拜耳股份公司进行工业生产。在此期间,一些化学
家在实验室里合成了多种聚合物,如线型酚醛树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、
聚氯乙烯等,为后来塑料工业的发展奠定了基础。1904年世界塑料产量
仅有10kt,还没有形成独立的工业部门。
合成树脂阶段
这个时期是以合成树脂为基础原料生产塑料为特征。1909年美国人L.H.
贝克兰在用苯酚和甲醛来合成树脂方面,做出了突破性的进展,取得第
一个热固性树脂──酚醛树脂的专利权。在酚醛树脂中,加入填料后,
热压制成模压制品、层压板、涂料和胶粘剂等。这是第一个完全合成的
塑料。1910年在柏林吕格斯工厂建立通用酚醛树脂公司进行生产。在40
年代以前,酚醛塑料是最主要的塑料品种,约占塑料产量的2/3。主要
用于电器、仪表、机械和汽车工业。
1920年以后塑料工业获得了迅速发展。其主要原因首先是德国化学
家 Н.施陶丁格提出高分子链是由结构相同的重复单元以共价键连接而
成的理论和不熔不溶性热固性树脂的交联网状结构理论,1929年美国化
学家W.H.卡罗瑟斯提出了缩聚理论,均为高分子化学和塑料工业的发展
奠定了基础。同时,由于当时化学工业总的发展十分迅速,为塑料工业
提供了多种聚合单体和其他原料。当时化学工业最发达的德国迫切希望
摆脱大量依赖天然产品的局面,以满足多方面的需求。这些因素有力地
推动了合成树脂制备技术和加工工业的发展。
第一个无色的树脂是脲醛树脂。1928年,由英国氰氨公司投入工业
生产。1911年,英国F.E.马修斯制成了聚苯乙烯,但存在工艺复杂、树
脂老化等问题。1930年,德国法本公司解决了上述问题,在路德维希港
用本体聚合法进行工业生产。在对聚苯乙烯改性的研究和生产过程中,
已逐渐形成以苯乙烯为基础,与其他单体共聚的苯乙烯系树脂,扩展了
它的应用范围。
1931年,美国罗姆-哈斯公司以本体法生产聚甲基丙烯酸甲酯,制
造出有机玻璃。
1926年,美国W.L.西蒙把尚未找到用途的聚氯乙烯粉料在加热下溶
于高沸点溶剂中,在冷却后,意外地得到柔软、易于加工、且富于弹性
的增塑聚氯乙烯。这一偶然发现打开了聚氯乙烯得以工业生产的大门。
1931年德国法本公司在比特费尔德用乳液法生产聚氯乙烯。1941年,美
国又开发了悬浮法生产聚氯乙烯的技术。从此,聚氯乙烯一直是重要的
塑料品种,它又是主要的耗氯产品之一,在一定程度上影响着氯碱工业
的生产。
1939年,美国氰氨公司开始生产三聚氰胺-甲醛树脂的模塑粉、层
压制品和涂料。
1933年英国卜内门化学工业公司在进行乙烯与苯甲醛高压下反应
的试验时,发现聚合釜壁上有蜡质固体存在,从而发明了聚乙烯。1939
年该公司用高压气相本体法生产低密度聚乙烯。1953年联邦德国K.齐格
勒用烷基铝和四氯化钛作催化剂,使乙烯在低压下制成为高密度聚乙
烯,1955年联邦德国赫斯特公司首先工业化。不久,意大利人G.纳塔发
明了聚丙烯,1957年意大利蒙特卡蒂尼公司首先工业生产。从40年代中
期以来,还有聚酯、有机硅树脂、氟树脂、环氧树脂、聚氨酯等陆续投
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