有机合成 环化反应.pptxVIP

有机合成 环化反应会计学8.1 成环策略第1页/共47页王鹏环体系是有机化合物中的重要组成部分，其特殊的结构使得该类化合物的反应和性质均较为独特环体系的建立包括：建立新环的环化反应和对已有的环进行改进两种方法，如何建立新的环体系是研究的重点建立新环的方法：分子内关环反应（Dieckmann缩合等）双边环化反应（D-A反应，电环化等）8.2 单边环化的分子内反应第2页/共47页王鹏单分子环化反应：分子反应存在分子内和分子间两种竞争的反应趋势，分子内反应成环，分子间反应成聚合物分子内的环化反应是否较分子间反应容易发生，受四个方面的限制：环的张力分子的几何结构同时形成双反应中心的要求竞争性的其他分子内反应环化反应的分类：阳离子环化、阴离子环化、自由基环化、金属有机催化下的环化和卡宾插入8.2 单边环化的分子内反应第3页/共47页王鹏阴离子环化原理：阴离子环化主要是指环化反应中涉及阴离子中间体的反应该类反应包含了碳负离子和其他阴离子参与的亲核环化反应，如酯基、氨基、羟基、巯基等官能团的反应反应的实质是SNi反应、1, 2加成或1, 4加成等负离子进攻的亲核反应。Baldwin规则8.2 单边环化的分子内反应第4页/共47页王鹏Baldwin规则：受空间影响，相同条件下，有的反应可以发生而有的则相反，可用Baldwin规则预测反应能否发生8.2 单边环化的分子内反应第5页/共47页电子向内