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K树脂工艺技术方案 工艺技术方案的选择国内外技术进呈现状 K树脂是以苯乙烯和丁二烯为原料，承受溶液聚合工艺制得。工艺过程一般 包括4步：原料净化、聚合反响、聚合物精制、溶剂回收。K树脂聚合前期与丁苯 橡胶生产相像，但后处理不同。与丁苯橡胶工艺比较，排解反响热更快，温度把 握更准确，且使用的化学改性剂也不同。K树脂生产对单体、溶剂、催化剂及偶 合剂的纯度要求很高，否则原料中的杂质会导致生成各种均聚物和双嵌聚合 物，影响产品力学性能及透亮度。 国外K树脂生产现状 美国Phillips石油公司于1965年首次开发成功K树脂，并于1972年投入工 业化生产。其产品主要有5个牌号:KR-Ok KR-03、KR-04、KR-05、KR10,以及 相应改性品种。其中，KR-01为注塑级、KR-03/KR-04/KR-05为注塑级/挤出级， KR-05为吹塑级，KR-10为薄膜级。 自此以后，Phillips的技术和产品始终处于垄断地位，产量占世界产量60与 以上。20世纪90年月，市场上才渐渐消灭了巴斯夫、Kratom、Atofina、Asahi Denki、奇美等公司的产品。目前，全世界产能已达420kt/ao国内K树脂生产现状 20世纪90年月初，兰州石化争论院完成了类似于美国Phillips石油公司 KR-OK KR-03两个牌号的合成争论，于2023年初将该项技术转让给中石油抚顺公 司。2023年10月8日，5kt/a的国内首套丁苯透亮抗冲树脂工业化试验装置在抚顺 建成，进展首次开车，可生产两个牌号：LH-0k LH-03o有资料报道，承受国内 技术合成的聚合物相对分子质量分布窄，产品力学性能好。但与国外先进技术相 比，国内技术在产品透亮度、物耗能耗、三废排放、品种牌号等方面仍存在确定 的差距。但由于种种缘由，目前市场上尚没有正式商品投放。 广东众和化塑从江苏圣杰实业引进具有自主学问产权的丁苯树脂生产技术， 建立了国内第一套20kt/a的工业生产装置，于2023年9月投 产，2023年进入稳定生产期，年产量到达12kl。经过6年多的工业化平稳运行， 到2023年已能稳定生产了6个牌号、年产量2万余吨的K树脂。该公司的丁苯树脂 工业扮装置的成功开车和6年多的稳定运行，标志着中国已全面把握了锂系产品 中最简洁的高端工业聚合成套生产技术，填补了国内丁苯树脂产品、生产技术和 万吨级大规模工业化生产的空白，从今打破了我国对该产品完全依靠进口的局 ° 大连理工大学在K树脂研发方面做过“863课题”的争论，把握着K树脂生产 的关键技术，广东众和化塑K树脂装置的顺当投产就与该校教师的辛勤劳动密不 行分。 工艺技术技术方案比较 国内技术来源比较 国内K树脂技术来源见表4. 表4.1-1国内K树脂技术来源资料表 技术来源 兰州石化争论院 大连理工大学 燕山石化争论院 技术状况 2023年5000t/a的中试装置 顺当开车，现在拥有5k-10k 吨/年K树脂技术工艺包。 己产业化，2万吨/a技 术没有问题。 已产业化，技术根本 没有问题。 副产品 状况 K树脂聚合转化率到达100乐根本不产生副产品，溶剂循环使用时需精制，有 确定的损耗。 工艺技术技术方案选择 国内（兰州石化争论院）已建成工业扮装置。兰州石化的k树脂合成技术以 及干法脱挥技术成套技术已经于2023在抚顺石化化塑厂建了 5000吨/年丁苯透 亮抗冲树脂工业化试验装置，技术上已经比较成熟。现在有5kT0kt/年丁苯透 亮抗冲树脂的工艺包，适当增加聚合釜或分散釜经工程放大能到达20kt/年的水 平。 广东众和化塑公司2万吨/年丁苯透亮抗冲树脂装置工程于2023年9月投 产，2023年进入稳定生产期，产品月产量平均1786.5吨。该装置是具有国内首 套具有自主学问产权的万吨级K树脂装置。 工艺技术供给方有兰州石化争论院、燕山石化争论院、大连理工大学等。 因中国化学已与大连理工大学签订战略合作伙伴关系，且大连理工大学为国 内唯一实现商业化运行的K树脂装置（广东众和化塑公司2万吨/年丁苯透亮抗 冲树脂装置）的技术供给方，故本装置工艺技术选择大连理工大学技术。目前中 国化学已与大连理工大学签订技术洽谈备忘录。 工艺流程和消耗定额合成工艺简述 K树脂的工艺流程包括单体精制、聚合、后处理、溶剂的回收及造粒、包装。 其技术特点是：（1）以苯乙烯和丁二烯为单体，环己烷为溶剂，丁基锂为引发 剂，在间歇式反响釜中共聚并经化学处进制得；（2）制得的聚合物溶液经浓缩 器提浓至适应双螺杆挤出机的浓度；13）浓缩后的聚合物溶液经双螺杆出机脱 出挥发份至合格。 1）阴离子聚合的应用 在非极性溶剂中，丁二烯和苯乙烯由丁基锂引发的共聚反响有以下特点：反 响前期，仅有少量苯乙烯参与共聚（5%）,苯乙烯在聚合物链中呈无规分布； 当丁