高分子物理高分子的凝聚态结构.pptVIP

按液晶基元所在位置分类 主链型液晶 侧链型液晶 第八十六页，共一百一十一页，2022年，8月28日 主链液晶 侧链液晶 介晶基元位于分子主链的高分子称为主链型液晶高分子。 介晶基元位于分子侧基的高分子称为侧链型液晶高分子。 腰接侧链型 串型 组合式 第八十七页，共一百一十一页，2022年，8月28日 按液晶形成条件分类 热致液晶：通过加热而形成液晶态的物质 ---- 共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum 溶致液晶：在某一温度下，因加入溶剂而呈现液晶态的物质 ---- 核酸，蛋白质，芳族聚酰胺PBA, PPTA (Kevlar) 和聚芳杂环PBZT, PBO 感应液晶：外场（力，电，磁，光等）作用下进入液晶态的物质 ---- PE under high pressure 流致液晶：通过施加流动场而形成液晶态的物质 ----聚对苯二甲酰对氨基苯甲酰肼 第八十八页，共一百一十一页，2022年，8月28日 (5) Characterization of liquid crystal polymer液晶的表征 液晶态的表征 Polarized-light microscopy 偏光显微镜 XRD - X-ray diffraction X射线衍射 DSC – Differential scanning clarometry示差扫描量热法 第八十九页，共一百一十一页，2022年，8月28日 对苯二甲酸/己二酸乙二醇共聚物的熔点 第五十四页，共一百一十一页，2022年，8月28日 思考题 高分子化学与高分子物理是相互联系的两门课： 如何制备对苯二甲酸、己二酸和乙二醇无规和嵌段共聚物（即：聚对苯二甲酸乙二酯/聚己二酸乙二酯） 将对苯二甲酸、己二酸和乙二醇放在一起进行聚合就得到二者的无规共聚物；而将聚对苯二甲酸乙二酯和聚己二酸乙二酯齐聚物放在一起进行进一步聚合就得到二者的嵌段共聚物。 第五十五页，共一百一十一页，2022年，8月28日 杂质对高聚物熔点的影响 1、杂质使熔点降低。 aA为结晶组分的活度，当杂质浓度很低时，它等于结晶部分的摩尔分数XA。 第五十六页，共一百一十一页，2022年，8月28日 2、低分子稀释剂（增塑剂、未聚合单体及其他可溶性添加剂）： 式中Vu、V1、φ1、χ1分别为高分子重复单元和小分子稀释剂的摩尔体积，体积分数和高分子与稀释剂的作用参数。对于溶解能力很好的稀释剂， χ1可为负数，随着溶解能力的降低，其值增大，良溶剂使高聚物熔点降低更多 第五十七页，共一百一十一页，2022年，8月28日 3、端基可以当作杂质处理，它也会引起结晶熔点的降低。 注意：Pn为数均聚合度，而非数均分子量。 第五十八页，共一百一十一页，2022年，8月28日 第六节 高聚物的取向态结构 3.6.1 高聚物的取向现象 当线形高分子充分伸展的时候，其长度为其宽度的102~104倍，这种结构上悬殊的不对称性，使其在某些情况下很容易沿某特定方向作占优势的平行排列，这就是取向。 第五十九页，共一百一十一页，2022年，8月28日 取向(orientation)：在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。 聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 第六十页，共一百一十一页，2022年，8月28日 取向与结晶的比较 相似性：取向态与结晶态都与高分子的有序性有关。 不同处：取向态是一维或二维在一定程度上的有序，而结晶态则是三维有序的。 第六十一页，共一百一十一页，2022年，8月28日 取向造成各向异性 聚合物取向方法 双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同(isotropic)。而取向后的聚合物材料是各向异性的(anisotropic)，即方向不同，性能也不同。 第六十二页，共一百一十一页，2022年，8月28日 取向单元 无定形聚合物 Amorphous polymer 晶态聚合物 Crystalline polymer 链段取向 非晶区 Amorphous region 晶区 Crystal region 链段取向 球晶变形，晶片 倾斜、滑移、取向 第六十三页，共一百一十一页，2022年，8月28日 取向对高聚物性能的影响 1、力学性能 抗张强度和挠曲疲劳强度在取向方向上显著增加，而与取向方向垂直的方向上则降低，冲击强度和断裂伸长也发生相应变化。 2、光学性能 取向造成高分子出现双折射现象，即在平行和垂直于取向方向上的折射率发生了变化，光学各向异性以其差值表示。 Δn=n//- n┴ 。 3、使用温度 取向使玻璃化温度提高，结晶高聚物的密度和