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第9章 氧化还原.电化学
一、教学要求
1.氧化还原反应定义、氧化还原反应方程式的配平(离子—电子法)。
2.原电池的定义及原电池符号、电极电势的意义、标准氢电极、离子浓度、酸度对电极电位的影响(能斯特方程)、条件电极电势、电极电势的应用(方向、强度、程度)
3. 元素电位图及其用途 。;9—1 氧化还原反应
一.定义
氧化还原反应是指有电子转移(或偏移)的一类化学反应,如:
Zn + CuSO4 → Zn SO4 + Cu
Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu
氧化还原反应是同时发生和结束的,因电子转移时便有反应,且是一得一失,电子转移一停反应即停。;二、氧化值
1970年国际纯粹和应用化学联合会(IUPAC)确定:氧化值(或叫氧化数)是某一元素一个原子的荷电数(形式电荷),这个荷电数可由假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。
;1、确定氧化值的一般规则:;(4) 碱金属的氧化值一般为+1, 如: K2O、Na2O等。
碱土金属的氧化值一般为+2,如: MgO、CaO等。
(5)多原子分子,各元素的氧化值的代数和为 0 。
(6) 多原子离子,各元素的氧化值代数和 = 离子电荷数。;⑶ 氧化还原反应——元素的原子或离子在反应前后的氧化数发生改变的一类化学反应。;三、氧化还原方程式的配平
1、配平方法: (离子—电子法)。
配平原则;
(1)反应过程中氧化剂所夺得的电子数必须等于还原剂失去的电子数。
(2)反应前后各元素的原子总数相等。
例1:高锰酸钾在酸性介质中与亚硫钠作用生成硫酸锰和硫酸钠,试配平反应方程式(离子—电子法)。;第一步 写出反应物和产物的离子方程式:
(问题1:何种物质可写成离子形式?)
MnO4- + SO32- +H+→ Mn2+ + SO42- + H2O
第二步 拆成氧化和还原的两个半反应式,并平原子数:
即;还原剂被氧化:SO32- → SO42-
氧化剂被还原;MnO4-→ Mn2+
第三步 补齐配平两个半反应式(原子个数、电荷数均须配平)
(问题2:如何正确配平溶液中氧原子、氢原子?);2. 用H+平H。
A式; SO32- + H20 = SO42- + 2H+
B式: MnO4- + 8 H+ = Mn2+ + 4H20 ;例2:磷在碱性介质中歧化成膦和亚磷酸一氢盐,试配平反应方程式。;4、加OH- 平H,多H边加OH- ,另一边加H2O
P4 + 12H2O→ 4PH3 + 12OH-
P4 + 24OH- + 4H2O→ 4HPO32- + 12H2O + 4OH-; 2、 配平步骤:
⑴ 写出离子反应方程式
⑵ 写出二个氧化还原半反应式(一个为氧化反应;一个还原反应)
⑶ 分别配平两个半反应式
⑷ 根据配平原则,两式分别乘以适当系数并相加。
即得配平了的离子反应方程式。
⑸ 加上其它离子即得配平的分子反应方程式。 ;解: MnO4- → Mn2+
H2O2 → O2; 例4:在碱性介质中过氧化氢氧化三价铬为铬酸盐,试配平反应的离子方程式。; ; 对非典型缺氧、多氧问题的处理:
例3:Al + NO3- + OH- ? Al(OH)4- + NH3 + H2O
A: Al + 4OH- - 3e ? Al(OH)4-
B: NO3- ? NH3
不仅左边确氧,右边还多氢。怎么办?
有同学这样配:
NO3- + 3H2O + 5e? NH3 + 6OH-
也有同学这样配:
NO3- + 3H2O + 3 H+ + 8e ? NH3 + 6OH-
还有同学这样配
NO3- + 3H2O +5e ? N+ 6OH-
究竟该怎么配?
;9—2 原电池和电极电位;2.装置及符号表示法
原电池中有两个极:
流出电子的一个叫负极,流入电子的极叫正极。
在铜锌原电池中:
负极反应为(氧化): Zn – 2e = Zn2+ 锌极
正极反应为(还原):Cu2+ + 2e = Cu 铜极
整个原电池的反应为:
Zn + Cu2+ = Cu + Zn2+
原电池用符号表示如下;
负极写左边,正极写在右边,“∣”表示相界面,“‖”表示盐桥,
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