氧化还原反应和电极电势(hwn).pptxVIP

第八章 氧化还原反应和电极电势;氧化值;氧化值：假设把每一个化学键中的成 键电子对指定给电负性较大的原子后， 原子的荷电数。;;例:求NH4+中N的氧化值。;碳的氧化值 CO CO2 CH4;元素的氧化值发生了变化的化学反应。;失电子，氧化值升高，发生氧化反应，做还原剂;二、氧化还原电对;氧化值较高的物质叫做氧化型物质（氧化态）； 氧化值较低的物质叫做还原型物质（还原态）。;MnO4-+8H++5e- Mn2++4H2O 氧化型物质为MnO4-和H+； 还原型物质为Mn2+ （不包括溶剂H2O）;原电池与电极;一、原电池与电极;饱和KCl 或 NH4NO3 溶液+ 琼脂 →胶冻 ;定义：将氧化还原反应的化学能转变为电能的装置。 电池反应：Zn +Cu2+ Cu+Zn2+ 组成：原电池由两个 组成。;二、电池的书写方式; ①将负极写在左边，正极写在右边，并用“＋”和“－”标明。连接的盐桥用“‖”表示。 ②物质的相界面用“|”分开；同一相中的不同物质用“ , ”隔开。 ③注明物质状态：溶液注明浓度；气体注明分压。（1mol/L与一个标准大气压可不标注） ④如果电极中没有电极导体，应以不活泼的惰性导体（如铂或石墨）做极板。 溶液紧靠盐桥书写。;例8.1：将下列氧化还原反应设计成原电池，写出电极反应及电池符号。（1）Cl2 + 2I- = 2Cl- + I2 （2）Sn2+ + Hg2Cl2 = Sn4+ +2Hg + 2Cl- ;Cu + FeCl3 = CuCl+ FeCl2;三、常见电极类型;2、气体－离子电极 (气体通入相应离子溶液中) 氯电极Cl2/Cl-： Pt|Cl2(p)|Cl-(c) Cl2+2e- ? 2Cl- 氢电极H+/H2 ： Pt |H2 (p) |H+(c) 2H+＋2e- ? H2 ;4、 金属－金属难溶物或氧化物－阴离子电极 (金属+其难溶物或氧化物?与其有相同阴离子溶液中) Ag－AgCl电极： Ag(s)︱AgCl(s)│Cl－(c) AgCl ＋e- ? Ag ＋ Cl- 甘汞电极;解：2MnO4-+16H++10Cl- = 2Mn2++5Cl2+8H2O 正极反应：MnO4-+8H++5e- ? Mn2++4H2O 负极反应： 2Cl- -2e- ?Cl2 正极：Pt | MnO4-(c1) , Mn2+(c2) , H+(c3) 负极：Pt | Cl2(p)︱Cl-(c) 电池符号： (-)Pt | Cl2(p) | Cl-(c)‖MnO4-(c1),Mn2+(c2),H+(c3) |Pt(+);电极电势的产生;一、电极电势的产生;M(s);;二、原电池的电动势;三、电极电势的测定;测定电极电势 (－)Pt|H2(100kPa) |H+(a=1) ||待测电极(＋) 电势：E＝ φ待测－ φSHE ＝ φ待测; 定义：以SHE为负极，其他标态下的电极为正极组成电池所测得的电动势。φθOx/Red 例：测定标准铜电极的电极电势 ;测定标准铜电极的电极电势 (-) Pt | H2 | H+‖Cu2+ | Cu(s) (+) Eθ=φθ+ －φθ- =φθ(Cu2+/Cu) －φθ(H+/H2) =φθ(Cu2+/Cu) －0 = 0.3419V 则φθ(Cu2+/Cu) = 0.3419V;练习：已知利用标准氢电极测定Zn电极时，电池电动势为-0.7618，求φθZn2+/Zn =？;按电位由低到高排列，H为0，H前为负，H后为正。;四、电池电动势与Gibbs自由能;二、电池电动势与自由能的关系 在等温、等压、只做电功的条件下，原电池体系的Gibbs自由能降低值全部用于做电功，即： ΔrGm ＝ － W′max = － W电 ΔrGm = － W电= －QE = － nFE F----Faraday常数，96485 C/mol 标准状态： ΔrGmθ= － nFEθ;例8.2：若把下列反应设计成原电池，求电池的电动势 Eθ及反应的ΔrGmθ。 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+ 解：查表得φθ（Cu2+/Cu）= 0.3419 V φθ（Fe3+/Fe2+）= 0.771 V Eθ=φθ+