有机化学07-芳香烃.pptxVIP

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第七章 芳香化合物 Aromatic compounds;原指:从香精油、香树脂中获得的有香气的化合物。;§1.芳香化合物的分类和命名;;2.苯环上有两个或多个取代基; 当取代基结构复杂时 可将侧链作为母体, 苯环作为取代基来命名:;§2、苯的结构;Kèkulè式被广泛被接受,但仍面临下列难题:;氢化热 理论值 实测值;Kèkulè 用迅速互变异构解释 1.;二、苯的结构的现代理论:;;;三个成键轨道电子云叠加的总形象:;三、苯的结构表示法:;§3、苯的化学性质;1.苯的卤代;讨论: 主要是Cl代和Br代;因为F代太激烈,间接制备;I代 的HI有强的还原性,逆反应为主,必须加氧化剂。 ;2.硝化;3.磺化;;4. Friedel-Crafts反应;讨论:;2).酰基化反应;讨论:;5.其它亲电取代:;二、苯的加成反应:;三、苯的氧化、还原反应;(二)还原反应: Birch 还原;;四、苯的亲核??代反应;历程:加成——清除;2.氯苯的取代:;① .低温可观察到它的光谱 ② .加活性试剂可截获;§4、苯环上亲电取代反应的定位规律 及其应用;R基团使苯环亲电取代变易, 第二取代基主要进入邻对位; ( o + p 60%) NO2,SO3H使苯环取代变难, 第二基团主要进入间位。 (m40%); 邻对位定位基—大多致活: 强: O-, NR2, NHR, NH2, OH, OR 中: RCONH-, RCOO-; 弱: CH3(R), Ar, F, Cl, Br, I ;二、定位规律的理论解释:;2. 致钝,间位定位基:;4. 定位效应的其他影响因素:;3). 新导入基团的影响:;5、引入第三个取代基的定位规律 1)、原有两个取代基的定位作用一致;二、定位规律的应用:;例3.;§5、稠环芳烃:;2、萘的化学性质:;D. 付-克反应:;B. 1-位上有活化基,萘二取代基进入4-位:;4). 加氢反应:;1). 加成反应:;3). Diels- Alder 反应:;2. 菲;三.致癌芳烃:;§6 、非苯芳烃;二、 Hückel 规则;m = 3,5,7……,奇数个p电子,总有一个未成对(自由基) m = 4,8,12……(4n),m/2-1个成键轨道,还有两个p电子在 非键轨道上,各占一个轨道。自旋平行,→ 双自由 基—极不稳定,电子的离域不但没有使分子稳定化, 反而大大提高能量→“反芳香性” m = 6,10…… 4n+2, 正好填满m/2个成键轨道,能量最低— —”芳香性”。;2). 四元环,二价离子—芳香性;4). 七元环六电子—芳香性:;2.大环芳香化合物;Hückel 规则不仅适用于碳环,也适用于杂环。;The End of Chapter 07

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