有机化学第五章旋光异构.pptxVIP

第五章 旋光异构 2023/2/211第一页，共七十页。 立体异构：分子中原子互相连接的次序相同，但空间排列的方式不同，因而呈现的异构现象。 2023/2/212第二页，共七十页。 普通光是由各种波长的在垂直于前进方向的各个平面内振动的光波所组成偏振光和旋光活性2023/2/213第三页，共七十页。 1 尼科尔（Nicol）棱镜(偏振片)：只允许与棱镜镜轴平行的平面上振动的光线透过棱晶。2 平面偏振光：只在一个平面上振动的光称为平面偏振光(或解称偏振光)。plane polarized light2023/2/214第四页，共七十页。 旋光物质和不旋光物质2023/2/215第五页，共七十页。 旋光物质和不旋光物质（续）1 物质的旋光性：能使偏振光振动平面转动一个角度的性质称为物质的旋光性或叫光学活性。2 旋光物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质。3 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度4 右旋体：使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质。(+,D)5 左旋体：使偏振光振动平面向左旋转的旋光物质。(-,L)6 旋光仪: 测定物质旋光度的仪器(结构如上图所示)2023/2/216第六页，共七十页。 旋光度和比旋光度1 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度。 与所用溶液的浓度、盛液管的长度、温度、光波的波长、溶剂的性质有关。右旋为“+”(d)，左旋为“-”(l)2023/2/217第七页，共七十页。 旋光度和比旋光度（续）2 比旋光度 定义：1 ml含1 g旋光性物质浓度的溶液，放在1 dm（10cm）长的盛液管中测得的旋光度称为该物质的比旋光度。通常用[?]?t表示。?为测定时光的波长，一般采用钠光（波长589.3 nm, D表示） 即：2023/2/218第八页，共七十页。 如：右旋酒石酸在乙醇中，浓度为5 %时，其比旋光度为：[?]Ｄ20 ＝ + 3.79 （乙醇，5 %）物质在浓度（ρ）, 管长(l)条件下测得旋光度（?），可以通过下面公式把它换算成比旋光度[?]?t。2023/2/219第九页，共七十页。 如果是纯液体，可将公式中的ρ换成液体的密度d即可。在己知比旋光度时，可通过测定溶液的旋光度算出浓度。例：在20 ?C用钠光测定某葡萄糖水溶液的旋光度，测定值为+3.2?，所用测定管为1dm，己知葡萄糖水溶液的比旋光度+ 52.5?，则由： c = 3.2/52.5 = 0.06 (g/ml)+ 52.5 ＝ +3.2/1?c; 2023/2/2110第十页，共七十页。 化合物的旋光性与分子结构的关系2023/2/2111第十一页，共七十页。 分子的对称性、手性与旋光特性 一、 手性的概念 手性：物体和它的镜象不能重叠，这种特征称为手性，手性同样存在于微观世界中的分子中。某些化合物也具有手性。2023/2/2112第十二页，共七十页。 2023/2/2113第十三页，共七十页。 二、 分子的手性和旋光性手性分子：物质的分子和它的镜象不能重叠，这种分子叫手性分子。 一般说来 具有手性的分子都有旋光性；从分子的内部结构来说，手性与分子的对称性有关。{对称面对称轴对称中心对称性若一个分子中没有上述任何一种对称因素，这种分子就叫不对称分子，不对称分子就有手性2023/2/2114第十四页，共七十页。 反-1，2-二氯乙烯对称面二氯甲烷对称面对称性分子--------无手性、无旋光活性三、对称性----对称面和对称中心 1、对称面 ：假如有一个平面可以把分子分割成两部分。而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是分子的对称面（用?表示）。如2023/2/2115第十五页，共七十页。 2、对称中心 ：若分子中有一点Ｐ，通过Ｐ点画任何直线，在离Ｐ等距离的线段两端有相同的原子或原子团，则点Ｐ称为对称中心。例：反-1,3-二氟-2,4-二氯环丁烷有对称中心：既没有对称面又没有对称中心的分子是手性分子。有旋光性。2023/2/2116第十六页，共七十页。 使有机物具有手性的最普遍的因素是手性碳原子手性碳原子：和四个不相同的原子或基团相连的碳原子，在描述有机物立体性质时用“*”标出 如：***四 手性碳原子**2023/2/2117第十七页，共七十页。 ***课堂练习：找出下列化合物中的手性碳原子2023/2/2118第十八页，共七十页。 一、乳酸的模型-OH经-CH3至-H的排列顺序A 逆时针方向 B 顺时针方向含一个手性碳原子的化合物乳酸分子 ：*当C连有4个不同的基团时，有2种空间排列形式2023/2/2119第十九页，共七十页。 A、B两分子不能重叠，是实物和镜象的关系(A)若将A中的任意两个基团对调，就是B……，所以含有一个手性碳原子