聚合物的化学反应.pptxVIP

聚合物的化学反应;聚合物的化学反应分类:;9、1 聚合物化学反应的特征;9、1 聚合物化学反应的特征;如聚丙烯腈(PAN)的水解:;9、1、1 聚合物化学反应的特征; (2) 聚合物的化学反应十分复杂 ; 9、1、2 物理因素对基团活性的影响;(1)聚集态的影响 晶态高分子 低分子特别难扩散入晶区,晶区不能反应 高分子的基团反应通常仅限于非晶区 无定形高分子 玻璃态:链段运动冻结,难以反应 高弹态:链段活动增大,反应加快 粘流态:可顺利进行;即使均相反应,高分子的溶解情况发生变化时,反应速率也会发生相应变化。 轻度交联的聚合物须适当溶剂溶胀,才易进行反应。 如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物,用二氯乙烷溶胀后,才易磺化。 (2)链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态。溶剂改变,链构象亦改变,基团的反应性会发生明显的变化。; ;示例:;(2)几率效应 -------聚合物相邻官能团作无规成双反应时,中间往往会有孤立的单个基团,使最高转化程度受到限制。 ;9、2 聚合物的基团反应; 9、2、1 聚二烯烃的加成反应(SBS加氢反应);(2) 聚二烯烃的氯化和氢氯化 将未交联的橡胶用氯代烃或芳烃为溶剂 进行均相反应。;天然橡胶的氯化和氢氯化 用氯气在氯仿或四氯化碳溶液中 于80～100