物理化学电子教案第十章.pptxVIP

积分法微分法半衰期法孤立法一级反应对峙反应平行反应连续反应链反应 物理化学电子教案—第十章第一页，共一百三十三页。第十章 化学动力学基础(一)10.1 化学动力学的任务和目的10.2 化学反应速率表示法10.3 化学反应的速率方程10.4 具有简单级数的反应10.5 几种典型的复杂反应10.6 温度对反应速率的影响10.7 活化能对反应速率的影响10.8 链反应10.9 拟定反应历程的一般方法第二页，共一百三十三页。10.1 化学动力学的任务和目的化学热力学的研究对象和局限性化学动力学的研究对象化学动力学发展简史第三页，共一百三十三页。10.1 化学动力学的任务和目的化学热力学的研究对象和局限性 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。第四页，共一百三十三页。例如：10.1 化学动力学的任务和目的化学动力学的研究对象 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。动力学认为：需一定的T，p和催化剂点火，加温或催化剂第五页，共一百三十三页。1891年Arrhenius 设 为与T无关的常数10.1 化学动力学的任务和目的化学动力学发展简史1848年van’t Hoff 提出：1935年Eyring等提出过渡态理论1960年 交叉分子束反应，李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖第六页，共一百三十三页。10.2化学反应速率表示法反应速度与速率平均速率瞬时速率反应进度转化速率反应速率绘制动力学曲线第七页，共一百三十三页。例如:反应速度和速率速度Velocity 是矢量，有方向性。速率Rate 是标量 ，无方向性，都是正值。第八页，共一百三十三页。平均速率它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。第九页，共一百三十三页。平均速率第十页，共一百三十三页。瞬时速率 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。第十一页，共一百三十三页。瞬时速率第十二页，共一百三十三页。设反应为：反应进度（extent of reaction）第十三页，共一百三十三页。已知转化速率（rate of conversion）对某化学反应的计量方程为：转化速率的定义为：第十四页，共一百三十三页。对任何反应：反应速率（rate of reaction） 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为：第十五页，共一百三十三页。绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有：(1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。第十六页，共一百三十三页。绘制动力学曲线(2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。物理方法有可能做原位反应。第十七页，共一百三十三页。 10.3 化学反应的速率方程速率方程基元反应质量作用定律总包反应反应机理反应分子数反应级数反应的速率系数准级数反应第十八页，共一百三十三页。速率方程(rate equation of chemical reaction) 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。例如：第十九页，共一百三十三页。例如：基元反应（elementary reaction） 基元反应简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为元反应。第二十页，共一百三十三页。例如： 基元反应 反应速率r 质量作用定律（law of mass action） 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。第二十一页，共一百三十三页。总包反应（overall reaction） 我们通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式，而并不代表反应的真正历程。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应。例如，下列反应为总包反应：第二十二页，共一百三十