配位化学中科院配合物制备方法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 以有机化合物为模板构筑零维和一维无机纳米材料 吉林大学博士论文 b. 以双胆固醇取代紫精衍生物形成的有机凝胶纤维为模板,在吡啶催化下合成了内径不同的SiO2纳米管。 a. 以表面羟基化的低代聚氨酰基胺树形分子(OH-PAMAM-1.5)作模板, 获得了单分散性的、均匀和稳定的金纳米粒子。 第六十二页，共七十八页，2022年，8月28日 第五节 水热、溶剂热合成（Hydrothermal, Solvothermal Synthesis） 高温(100~1000OC)、高压(1~100Mpa)下 在密闭容器或高压釜中长时间反应 反应处于亚临界或超临界状态 水热合成 溶剂:水 溶剂热合成 溶剂:有机溶剂 第六十三页，共七十八页，2022年，8月28日 实验室常用的反应釜： 应用： 纳米态、超微粒、无机膜、单晶等合成。 特点： 简单、易行、快速、高效、成本低、污染少。 缺点： 只能看到结果，难于了解过程，有时重复性差。 第六十四页，共七十八页，2022年，8月28日 Journal of Molecular Structure 938 (2009) 214–220 Hydrothermal syntheses and structures of first examples of lanthanide 7,8,4’-tricarboxymethoxyisoflavone coordination polymers 第六十五页，共七十八页，2022年，8月28日 第六十六页，共七十八页，2022年，8月28日 第六十七页，共七十八页，2022年，8月28日 第六十八页，共七十八页，2022年，8月28日 Syntheses of [Ln(L)(H2O)1.5H2O] (Ln = Pr(1), Eu(2)): A mixture of PrCl3 6H2O (17.8 mg, 0.05 mmol), 7,8,40-tricarboxymethoxyisoflavone(L)(22.2 mg, 0.05 mmol), H2O (9 ml), ethanol (1 ml) and aqueous solution of NaOH (0.0435 ml, 0.028 mmol) was heated in a 23 ml capacity stainless-steel reactor with Teflon liner at 170 ?C for four days and then slowly cooled to room temperature by air-cooling. The brown crystals were collected by filtration, washed with ethanol, and then air-dried in 75.8% yield (0.0238 g). 第六十九页，共七十八页，2022年，8月28日 第六节 分层、扩散法（Layering、Diffusion Method） 常温、常压下 液面接触、扩散、反应 分层、扩散法 A B 扩散 反应 第七十页，共七十八页，2022年，8月28日 A B 扩散 反应 C 第七十一页，共七十八页，2022年，8月28日 第七节 稀土配合物的制备 1. 镧系配合物的特点： (1) 4f价电子基本不直接参与成键，镧系配合物中的配位键基本上是离子键； (2) 镧系离子配位数大且多变，镧系配合物的组成和结构随合成方法而变； (3) 镧系离子强烈地与带负电荷的配位基团结合，如可与多齿配体离子NO3-, SO42-等形成稳定配合物，因而妨碍了与弱配位体的配位作用； 第七十二页，共七十八页，2022年，8月28日 (5) 从水溶液中合成的配合物，大多含有配位水分子。若加热脱水易造成配合物部分分解，生成羟基衍生物，故稀土配合物通常在非水溶剂中合成。 (4) 镧系离子Ln3+为硬酸离子，易易水解，需严格控制溶液的pH值。 第七十三页，共七十八页，2022年，8月28日 Ln2O3 （99.99%） CeO2 Pr6O11(4PrO2·Pr2O3) Tb4O7(Tb2O3·2TbO2) 2. 稀土配合物制备中的起始原料 第七十四页，共七十八页，2022年，8月28日 (1) 稀土水合盐的制备 b. 将过量Ln2O3加入到浓酸溶液中，在80oC水浴上加热，直至pH达5~6, 过滤除去过剩的氧化物，滤液在旋转蒸发仪中蒸发，也可制得水合盐