第十九章碳水化合物.pptxVIP

第十九章碳水化合物;19-1 碳水化合物得涵义及分类 ; 但有得糖不符合碳水化合物得比例,例如:鼠李糖C5H12O5(甲基糖);脱氧核糖C5H10O4。 有些化合物得组成符合碳水化合物得比例,但不就是糖。例如:甲酸(CH2O)、乙酸(C2H4O2)、乳酸(C3H6O3)等。因此,最好还就是叫做糖类较为合理。; 二、分类 根据其单元结构分为: 单糖 —— 不能再水解得多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖——含2~10个单糖结构得缩合物。以二糖最为多见,如蔗糖、麦芽糖、乳糖等。 多糖 ——含10个以上单糖结构得缩合物。如淀粉、纤维素等。; 三、存在与来源 糖类化合物广泛存在于自然界,就是植物进行光合作用得产物。植物在日光得作用下,在叶绿素催化下将空气中得二氧化碳和水转化成葡萄糖,并放出氧气: 葡萄糖在植物体内还进一步结合生成多糖——淀粉及纤维素。地球上每年由绿色植物经光合作用合成得糖类物质达数千亿吨。她既就是构成掌握得组织基础,又就是人类和动物赖以生存得物质基础,也为工业提供如粮、棉麻、竹、木等众多得有机原料。 ;19-2 单 糖 单糖可根据分子中所含碳原子得数目分为戊糖、己糖等。 自然界中存在最广泛得单糖就是葡萄糖(多羟基醛)、果糖(多羟基酮)和核糖。我们以葡萄糖和果糖为代表来讨论单糖。 一、单糖得结构 (一)、单糖得构造式 葡萄糖、果糖等得结构已在上个世纪由被誉为“糖化学之父”得费歇尔(Fischer)及哈沃斯(Haworth)等化学家得不懈努力而确定。; 实验证明,葡萄糖得分子式为C6H12O6,为2,3,4,5,6,-五羟基己醛得基本结构。果糖为1,3,4,5,6,-五羟基己酮得基本结构。其构造式如下:;(二)、单糖得构型 葡萄糖有四个手性碳原子,因此,她有24=16个对映异构体。所以,只测定糖得构造式就是不够得,还必须确定她得构型。 1、相对构型得确定 糖得相对构型(D系列和L系列)就是以D-(+)甘油醛和L-(-)甘油醛作为标准,将其进行与糖类化合物有关联得一系列反应联系,得到相应得糖类。这样糖类得相对构型也就可以确定了。例如,己醛糖得D型异构体与D-(+)甘油醛得关联见P581图19-1。 ;9; 19世纪末,20世纪初,费歇尔(E?Fischer)首先对糖进行了系统得研究,确定了葡萄糖得结构。葡萄糖得构型如下: 十六个己醛糖都经合得到,其中十二个就是费歇尔一个人取得得(于1890年完成合成)。所以费歇尔被誉为“糖化学之父”。也因而获得了1902年得诺贝尔化学奖。(38岁出成果,50岁获诺贝尔化学奖) ; 2、构型得标记和表示方法 (1)构型得标记 糖类得构型习惯用D / L名称进行标记。即编号最大得手性碳原子上OH在右边得为D型,OH在左边得为L型。八个D型得己醛糖得名称及构型见P581,另有八个L型异构体。 (2)构型得表示方法 糖得构型一般用费歇尔式表示,但为了书写方便,也可以写成省写式。 ; 其常见得几种表示方法为: 另一种表示方法就是用楔型线表示指向纸平面得键,虚线表示指向纸平面后面得键。如D-(+)葡萄糖可表示为: ;(三)、单糖得环状结构 单糖得开链结构就是由她得一些性质而推出来得,因此,开链结构能说明单糖得许多化学性质,但开链结构不能解释单糖得所有性质,如: ① 不与品红醛试剂反应、与NaHSO4反应非常迟缓(这说明单糖分子内无典型得醛基)。 ② 单糖只能与一分子醇生成缩醛(说明单糖就是一个分子内半缩醛结构)。 ③ 变旋光现象,如: 葡萄糖晶体 常温下用乙醇结晶而得α型 高温下用醋酸结晶而得β型 m、p 146℃ 150℃ 新配溶液得[α]D +112° +19° 新配溶液放置 [α]D 逐渐减少至52° [α]D 逐渐增高至52°; 由变旋现象说明,单糖并不就是仅以开链式存在,还有其她得存在形式。1925~1930年,由X射线等现代物理方法证明,葡萄糖主要就是以氧环式(环状半缩醛结构)存在。 1、氧环式结构; 2、环状结构得α构型和β构型 糖分子