第十二章碳水化合物.pptxVIP

第十二章碳水化合物; 如:乙酸(C2H4O2),乳酸(C3H6O3)等,分子组成虽然符合上述通式,但其结构和性质与碳水化合物不同,不就是碳水化合物。; 1、单糖:不能水解得多羟基醛或多羟酮。如葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖等。 2、低聚糖:也称为寡糖,能水解产生2～10个单糖分子得化合物。分为二糖、三糖、四糖等。重要得二糖有蔗糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖等。 3、多糖:水解产生10个以上单糖分子得化合物。如淀粉、纤维素、糖元等。;第一节 单 糖; 这两种分类方法常结合使用。例如,核糖就是戊醛糖,葡萄糖就是己醛糖,果糖就是己酮糖等。 自然界中得单糖以戊醛糖、己醛糖和己酮糖分布最为普遍。;一、单糖得构型; 单糖构型通常采用D、L构型标记法标记,即以甘油醛为标准,通过逐步增长碳链得方法来确定。 ; 由L-(-)-甘油醛经过逐步增长碳链得反应转变成得醛糖,其构型为L-构型???;9;可以导出四种D-型戊醛糖、八种D-型己醛糖。; D -构型得醛糖与-L构型得醛糖互为对映体。例如,D-(+)-葡萄糖与L-(-)-葡萄糖就是对映体,她们得旋光度相同,旋光方向相反。 ; D-型酮糖,她们得结构一般在2-位上具有酮羰基,比相同碳数得醛糖少一个手性碳原子,所以异构体得数目也相应减少。; 单糖得构型以距羰基最远得手性碳原子为标准,即该手性碳原子得构型与D-(+)-甘油醛得手性碳原子构型相同时,称为D-构型;与L-(-)-甘油醛构型相同时,称为L-构型。 ;二、单糖得环状结构 ; 这些事实无法从开链式结构得到圆满地解释。; D-葡萄糖产生变旋现象就是由于α-构型或β-构型溶于水后,通过开链式相互转变,最后α-构型、β-构型和开链式三种形式达到动态平衡。平衡时得比旋光度为+52、7。。因此,具有变旋现象。 D-葡萄糖平衡混合物中开链式含量仅占0、01%,因此不能与饱和NaHSO3发生加成反应。 ;;吡喃; 单糖主要以五元、六元环存在。六元环糖与杂环化合物中得吡喃( )相当,具有这种结构得糖称为吡喃糖;五元环糖与杂环化合物中得呋喃( )相当,具有这种结构得糖称为呋喃糖。所以α-D-(-)-果糖(五元环)应称为α-D-(-)-呋喃果糖。 ; 2、哈武斯(Haworth)透视式 单糖得环状结构投影式??能反映各个基团得相对空间关系。为了更接近其真实性,并形象地表达单糖得氧环式结构,一般采用Haworth透视式来表示。;书写D-葡萄糖Haworth式得步骤;α－D－吡喃葡萄糖; α-D-(+)-吡喃葡萄糖得环平面旋转或翻转;D-(-)-果糖得四种Haworth式如下:;α－D－吡喃果糖; 如何确定单糖得D、L-构型和α、β-构型;确定α、β-构型; 无末端羟甲基时,则与编号最大手性碳上得氢比较,半缩醛羟基与编号最大手性碳上得氢在环得异侧为α-构型;反之,为β-构型。 ; α-D-吡喃甘露糖 α-D-吡喃半乳糖; 3、单糖得构象 ; 除丙酮糖外,所有单糖都具有旋光性,且存在变旋现象。; 差向异构体之间相互转化得反应,称为差向异构化 。;差向异构化; 2、氧化反应 ; ② 硝酸氧化 ( 醛糖被氧化成糖二酸) ; ;例如:某D-丁醛糖被稀硝酸氧化后产物有旋光性,试推测出该D-丁醛糖得构型。;常用得弱氧化剂: 土伦试剂 斐林试剂 本尼迪特试剂;(3)生物体内得氧化反应 ; 3、还原反应; 4、成脎反应; 糖脎得生成只发生在C1和C2上,除C1、C2外,其她手性碳原子构型相同得糖,都能形成相同得糖脎。 ;5、糖苷得生成;(1)酯化反应 ;; (2)成醚反应 ; 7、显色反应; (2)西列瓦诺夫(Селиванов)反应 酮糖 + 间苯二酚 + 浓HCl 很快生成红色物质;; 2、天然糖苷;苦杏仁苷 ;3、氨基糖;4、维生素C ; 维生素C为L-构型,比旋光度[α]=+21°。烯醇式羟基上得氢较易离解,呈酸性。维生素C极易被氧化为去氢抗坏血酸。去氢抗坏血酸还原时,又重新变为抗坏血酸,所以维生素C在动物体内得生物氧化过程中具有传递电子和氢得作用。; 还原性双糖就是由一分子单糖得半缩醛羟基与另一分子单糖得醇羟基脱水而成得。; 麦芽糖属于α-糖苷,能被麦芽糖酶水解,也能被酸水解。她就是组成淀粉得基本单元,在淀粉酶或唾液酶得作用下,淀粉水解得到麦芽糖, ;2、纤维二糖 纤维