第十四章含氮化合物D.pptxVIP

第十四章含氮化合物D命名:对于简单胺采用习惯命名: 习惯命名法:相应得烃基名称+“胺”烯丙基胺二乙胺苯胺苯甲胺或苄胺1,4-丁二胺 N-甲基-4-乙基苯胺 N,N’-二仲丁基对苯二胺 复杂得胺:以烃为母体,氨基为取代基: 2-氨基-4-甲基己烷2-甲氨基戊烷甲基乙基仲丁基胺2-甲乙氨基丁烷胺得盐、季铵类化合物:看作就是铵得衍生物氯化乙铵 (√ )氯化乙胺(×);乙胺盐酸盐 (√ ) 十二烷基苄基二甲基氯化铵无色粘稠透明液体,在水中离解产生阳离子活性基团,具有杀菌、乳化、抗静电、柔软等性能。用作腈纶匀染剂、印染织物缓染剂、油田油井杀菌剂、冷却水系统杀菌灭藻剂、医疗器械消毒剂等1227练习:N,N-二甲基苯胺N,N-二甲基-2-萘胺N-甲基-N-乙基-2-萘胺3、 结构苯胺甲胺N: sp3杂化,键角接近109o,具有和氨相似得结构。在芳香胺中,存在P－л共轭,使氮上末共用电子对离域到苯环中。 二、 物理性质状态:甲胺、二甲胺,三甲胺,乙胺为气体丙胺以上为液体,高级胺为固体。溶解度:C6 以下得胺溶于水。沸点: 伯胺和仲胺由于分子间得氢键缔合,比相应烷烃得沸点高,比相应得醇得沸点低, 芳香族胺得毒性很大,皮肤接触或吸入其蒸气都会引起中毒。 大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流三、 化学性质1、碱性铵盐:应用:鉴别、分离 胺得Kb得值愈大或PKb值愈小,则胺得碱性愈强,脂肪胺得碱性大于氨。 (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3pKb3、27 3、38 4、21 4、76在水溶液中:仲胺伯胺叔胺氨R→ NH2 + H＋ R→ +NH3影响碱性因素:1)电子效应 铵正离子愈稳定,愈容易生成,则胺得碱性愈大。因此,胺分子中得烷基愈多,碱性应该愈强。碱性顺序应为: 叔胺 仲胺 伯胺 氨2)溶剂化作用 胺在水中溶剂化得程度愈大,铵正离子愈稳定,胺得碱性也越大。R’H…：OH2R－N+－H…：OH2R－N+－H…：OH2H…：OH2H…：OH2碱性顺序应为: 氨 伯胺 仲胺 叔胺此外,空间得阻碍作用也影响胺得碱性,胺中烷基增多,使质子不易与氮原子接近,碱性降低。综合以上效应,胺得碱性顺序应为:仲胺 伯胺 叔胺氨对于芳香胺:其碱性比氨气还弱: pKb9、3 13、8 中性电子效应空间效应当芳环上有吸电子基团时,胺得碱性减弱;环上有供电子基团时,胺得碱性增加。尤其在邻对位时,影响最大。例:排列碱性排序:1) NH32) CH3-NH23)(CH3)2NH4)5)N(CH3)36)3)＞2)＞5)＞1)＞6)＞4)2、烷基化 胺可以与RX、ROH等烷基化试剂作用,氮上得氢被烃基取代: 季铵盐主要就是1oRX芳香族卤代烃与胺反应,芳香胺与卤代烷反应都需较剧烈得反应条件。醇也可做烷基化试剂: Cu(CrO2)2，H2H2N──NH2 + 2CH3COCH2CH32000C，3MPa─NHCHCHCH3 CH3CH2CHNH─CH3CH3醛酮得还原胺化: 还原剂有Ni / H2;NaBH4 N,N’一二仲丁基对苯二胺汽油防胶剂(抗氧剂) 应用:合成伯胺、仲胺 3、酰基化:伯、仲胺与酰氯、酸酐作用,生成酰胺:工业上制备酰胺采用羧酸与胺得反应 CH3CONHR + H2O CH3COOH + RNH2 CH3CONR2 + H2O CH3COOH + R2NHH+或OH—H+或OH—酰胺就是中性化合物,不能与酸成盐,可用于分离叔胺和伯、仲胺。 提取后得酰基化伯、仲胺,经水解后得到原来得胺 保护氨基KMnO4 ？4、磺酰化——兴斯堡(Hinsberg)反应苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与伯胺、仲胺反应,生成相应得磺酰胺 RNH2＋CH3──SO2ClCH3──SO2NHRR2NH + CH3--SO2ClCH3--SO2NR2+ H2OH2OH+ R3N＋CH3──SO2Cl 不反应─SO2NHR（NR2）CH3─CH3──SO3H + NH2R（HNR2） 在碱中溶解,加酸后又析出不溶于碱应用:鉴别、分离:称为Hinsberg试验法。 苯胺遇漂白粉[Ca(ClO)2] 变兰紫色 ─鉴别苯胺 。 用过氧化氢或过氧酸氧化叔胺可得氧化胺,例如:ΔCH3CH3COOOH─N(CH3)2─N →OOr H2O2CH3氧化叔胺 溶于水氧化叔胺得β—碳原子上有氢原子时,加热则分解生成烯烃和羟胺。这个反应称做Cope反应,可用于烯