原子结构和元素周期表.pptVIP

① 原子轨道角度分布图 Yl.m(θ, φ) ~ θ,φ的关系图 反映角度波函数与方位角的关系 （从方位角这个侧面观察电子的 运动状态），它与离核距离 r 远近无关，其“+，-”号反映波动性。 小结 氢原子核外电子运动状态的描述 第九十五页，共一百四十八页，2022年，8月28日 ②电子云角度分布图 Y2l.m(θ, φ) ~ θ,φ的关系图 描述电子出现的概率密度 与方位角的关系 ③电子云径向分布函数图 D(r) ~ r关系图 描述电子出现的概率与 离核距离r 的关系 概率 = 概率密度×体积 第九十六页，共一百四十八页，2022年，8月28日 第三节 多电子原子的原子结构 第九十七页，共一百四十八页，2022年，8月28日 氢原子或 类氢离子 精确求解 波函数 薛定锷方程 多电子原子 近似求解 波函数 结论近 似应用于 第九十八页，共一百四十八页，2022年，8月28日 ●多电子原子中，每个电子都各有其波函数 ψ ，其具体形式也取决于三个量子数： ●多电子原子每个电子的波函数的角度部分 Y(θ,φ)与氢原子的Y( θ,φ)相似。 多电子原子中原子轨道角度分布图与氢原子相似 可近似应用到多电子原子的有关氢原子结构的某些结论： n, l，m 。 第九十九页，共一百四十八页，2022年，8月28日 一、多电子原子的能级和徐光宪公式 e ZH = 1 单电子体系（氢原子或 类氢离子）： 原子轨道的能量： E=- 2.18×10-18 / n2 (J) 能级顺序： + 核外只有一个e，该电子只受核的吸引。 E1s＜E2s = E2p ＜E3s = E3p = E3d ＜··· 第一百页，共一百四十八页，2022年，8月28日 多电子原子体系 i Z 每个电子受核的吸引， 同时还受到(Z－1)个 其他电子的排斥。 近似的处理方法：把其他电子对某个i电子的排斥, 看作是其他电子屏蔽住原子核，抵消了部分核电荷对电子i的吸引力。 屏蔽效应： + 电子的相互排斥对核电荷的抵消作用。 第一百零一页，共一百四十八页，2022年，8月28日 Z﹡= Z－σ ●多电子原子中原子轨道能量： 核电荷 有效 核电荷 屏蔽常数 (被抵消的核 电荷数值) E与Z,n,σ有关: 2.18×10-18(Z- σ) 2 E=- n2 (J) 2.18×10-18(Z﹡) 2 E=- n2 (J) 多电子原子 体系 单电子体系 简化为 Z愈大，相同轨道能量愈低；n愈大，能量愈高； σ愈大能量愈高。 第一百零二页，共一百四十八页，2022年，8月28日 ●影响σi值的因素： σi是指其余电子对电子i的 总屏蔽常数，它取决于电子i所处状态和其余电子的数目和状态。 （1）外层电子对内层电子的屏蔽作用可忽略（ σi = 0）。 （2）内层电子对外层电子的屏蔽作用较强 （3）同层电子之间也有屏蔽作用，但比内 层电子的屏蔽作用弱。 第一百零三页，共一百四十八页，2022年，8月28日 ●多电子原子的能级 （1）n相同，l 不同的能级顺序： Ens＜Enp＜End＜Enf（钻穿效应） ∵l 越小,离核越近，电子钻穿能力越强， 即回避其他电子的屏蔽作用的能力越强。 σi越小，Z﹡越大，能量越低。 第一百零四页，共一百四十八页，2022年，8月28日 f 轨道 ( l = 3, m = +3, +2, +1, 0, -1, -2, -3 ) m 七种取值, 空间七种取向, 七条等价(简并) f 轨道. 本课程不要求记住 f 轨道具体形状! 第六十三页，共一百四十八页，2022年，8月28日 综上所述： （1）n, l, m三个量子数的组合有一定的规律。 (2)一组合理的n, l, m可决定一个波函数，即决定一个原子轨道。 第六十四页，共一百四十八页，2022年，8月28日 ◎三个量子数和原子轨道数 n l m ψ 同层轨道数（n2） 1 0 0 ψ1s 1(12) 2 0 1 4(22) 0 ψ2s ±1 0 ψ2pz ψ2px，ψ2py 第六十五页，共一百四十八页，2022年，8月28日 ◎三个量子数和原子轨道数(续) n l m ψ 同层轨道数（n2） 9(32) 3 0 1 2 n