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论托伦试剂与醛反应的机理 —— 有机化学 东北师范大学 化学学院 2010 级张晓亮 前言：醛酮的检验是化学高中化学必考知识点，因此对对于醛酮的检验的方法我们也做了详细的总结。醛酮的检验方法：常使用的试剂有银氨溶液（又叫托伦试剂）、斐林试剂、希夫试剂等。所有的醛都可与托伦试剂反应生成银镜，脂肪族醛可与斐林试剂反应一般得到砖红色沉淀（甲醛得到铜），芳香族醛不与斐林试剂反应。所有的醛可与希夫试剂显色，其中甲醛显色后加硫酸不消失，其他消失。而酮则不能与以上试剂发生显色等反应，我们可以看出托轮试剂应用范围最广，也最为熟知，但对与其反应机理及原因，我们有些模糊，现以此论文做简要解释。 关键词：醛、酮结构 还原性质差异 托伦试剂 反应机理 分子前线轨道理论 C-离子形成 内容： 1、 醛酮结构差异： 羰基 carbonyl O R C H R O C R 醛（aldehyde） 酮（Ketone） 醛和酮之间的差异：碳氧双键是否连接有氢原子，醛有，酮没有氢。 论托伦试剂与醛反应的机理 2、 还原性差异 在氧化反应中 ,醛、酮的差异明显 ,由于醛羰基上有一个氢原子 ,对氧化剂比较敏感 ,即使某些弱氧化剂也能氧化醛。酮对一般氧化剂都比较稳定， 只有在强烈条件下才被氧化，并且分子发生断裂，得到复杂产物例如：托伦试剂的反应 tollens 的试剂包含 diamminesilver（一）离子，Ag（NH  + 3）2] tollens 的试剂制备：向硝酸银溶液添加氢氧化钠溶液或稀氨水溶液生成氧银（I）化沉淀，然后添加足够的稀氨水溶液重新溶解沉淀的到的 。 醛酮 R C O＋2Ag(NH  ) OH △ 无 现 象 产生银镜 RCOONH  ＋2Ag↓＋H  O＋3NH H 3 2 4 2 3 硝酸银的氨溶液 银镜 3、 反应机理 化学键 旧化学键的断裂和新化学键的形成 分子原子 组成分子的原子重新组合形成新的分子 分子轨道 分子轨道重新组合的过程 以下是从前线分子轨道理论进行分析：对于双分子反应必须满足一个分子的HOMO 与另外一个分子的 LOMO 轨道按照分子轨道对称守恒原理才能进行反应，我们可看出形成 C-结构的 HOMO 能与 Ag+LUMO 很好的匹配，可以总结：在进行托论反应时形成了 C-。那么反应机理为： 4、 反应影响因素 反应按加成 -消除的反应历程进行 ,加成这一步是有羟基进攻羰基引起 的羰基碳原子由 SP2 变为 SP3 杂化，键角有 120 度变为 109 度 28 分，基团间的作用力增大。因此这个反应是整个反应的速度的控制步骤，一切影响 此步的因素都影响该反应的进程。 、电子效应 R 的诱导作用和共轭效应直接影响反应的难易。若 R 为供电子基团，会使羰基碳原子的有效正电荷降低，不利于 OH-的进攻，反应不易于进行，反之，若为吸电子基团，则有易于反应的进行。若 R 为有双键与羰基发生共轭，大∏键的形成使羰基稳定性增加，对反应不利。 、空间效应 理论上 R 的体积越大，形成四面体结构时基团间的作用力亦越大，反应越难。反之， R 体积越小，反应越易。 论托伦试剂与醛反应的机理 总结： 实际反应的结果是由两则同时决定的。而对于醛酮来说，由于酮来说由于 R、R1 的供电子效应使反应很难进行 5、 醛与托伦试剂反应机理与酮与托伦试剂的反应机理对比： 、醛与托伦试剂反应 O O OAg OH R H C C R H OH OAg Ag R O  C OH O OH R C R NH R 3C C 3 OH 、酮与托伦试剂反应 OH ONH4 O O OAg OH C R R OAg R R Ag R R C C OH OH O R R O R C C C R R R 总结： 可以看出酮的反应中未形成 C_离子，同时由于电子效应的缘故，第一步反应也很难进行 。 结束语： 当一些问题利用分子前线轨道解决时，会变得比较简单。通过此篇论文，以得出醛与托伦试剂反应的机理，及酮不能与托伦试剂反应的原因，希望对以后此知识的教学工作有所帮助。 参考文献 宋天佑、程 鹏、王杏乔、徐家宁编《无机化学》上册 .高等教育出版社曾昭琼、李景宁编《有机化学》上册 .高等教育出版社 君敬执、申泮文编《基础无机化学》上册 .人民教育出版社苗维新.银镜反应适应条件的探讨 .化学教学