环境化学(3-3-9)--第三章水环境化学3（2）.pptVIP

液相吸附 水的竞争作用 不同湿度（R.H.）下邻二氯苯气体在土壤颗粒上的吸附等温线 水和正己烷中土壤对典型有机物的吸附等温线 水 正己烷 液相吸附常见等温线 Linear 吸附等温式 Q=Kp·Ce Freundlich吸附等温式 Q=Kd·Cen lgQ =lgKd + n lg Ce Langmuir吸附等温式 Q=Q0·Ce/(A+Ce) 1/Q = 1/Q0 + A/Q0·Ce 平衡浓度 吸附量 吸附量 平衡浓度 扩展Langmuir等温吸附式： qe = Q01·Ce /(A1+ Ce) + Q02·Ce /(A2+ Ce) 双模式模型: qe = Kp·Ce+ Q0·Ce /(A+ Ce) 组合吸附等温式 有机物在水中平衡浓度 有机物在沉积物上的吸附量 分配作用部分 表面吸附部分 总等温吸附线 有机物在水中平衡浓度 有机物在沉积物上的吸附量 表面1吸附部分 表面2吸附部分 总等温吸附线 3.2.2 胶体物质对重金属的吸附作用 （1）粘土矿物对重金属的吸附 离子交换吸附机制 ≡A(OH) n + Men+ ≡A(O)nMe + nH+ (或M+) 配位作用吸附 Men+ + n H2O Me(OH)n + n H+ ≡AOH + Me(OH) n ≡AMe(OH) n+1 重金属离子先水解，然后夺取粘土矿物微粒表面的羟基，形成羟基配合物 粘土表面带负电荷 离子交换吸附重金属离子示意图 胶体物质对重金属的吸附作用 我国典型河流悬浮物有效吸附载体阳离子代换量与 流域土壤的黏土矿物类型、硅铝分子比率和胡敏酸/富里酸对比 天然胶体离子交换吸附能力 （2）水合金属氧化物对重金属的吸附 配位化合过程 n≡AOH + Men+ (≡AO)n → Me + n H+ 式中≡代表微粒表面，A代表微粒表面的铁、铝、硅或锰，Men+为重金属离子，箭头代表配位键 胶体物质对重金属的吸附作用 胶体物质对重金属的吸附作用 （3）腐殖质对重金属的吸附 离子交换作用 螯合作用 离子交换作用和螯合作用的区分 区分方法：NH4Ac或EDTA溶液洗脱吸附腐殖质上的金属离子 离子交换：能被NH4Ac洗脱的重金属离子 螯合作用：能被EDTA洗脱重金属离子 NH4Ac与腐殖质上吸附的重金属离子发生的离子交换反应 胶体物质对重金属的吸附作用 胶体物质对重金属的吸附作用 重金属离子浓度高——离子交换作用吸附为主 重金属离子浓度低——螯合作用吸附为主 Mn2+ ——离子交换作用吸附为主 Cu2+、Ni2+——螯合作用吸附为主 Zn2+、Co2+——离子交换作用、螯合作用吸附 （3）腐殖质对重金属的吸附 项目 专属吸附 非专属吸附 发生吸附的表面净电荷的符号 －、0、+ － 金属离子所起的作用 配位离子 反离子 吸附时所发生的反应 配位化合 阳离子交换 发生吸附时对体系pH值的要求 无要求 吸附剂零电位点 吸附剂表面吸附发生的位置 内层 扩散层 对吸附剂表面电荷的变化 负电荷减少，正电荷增加 无变化 金属离子的专属吸附与非专属吸附机理的区别 胶体物质对重金属的吸附作用 3.2.3 胶体物质对有机物的吸附作用 水中沉积物对有机物的吸附作用 胶体物质有机物的吸附作用 有机物在水中平衡浓度 有机物在沉积物上的吸附量 分配作用部分 表面吸附部分 总等温吸附线 吸附作用 (Sorption) 表面吸附作用 (Adsorption) 分配作用 (Partition) 特殊作用 (specific interaction) 双模式模型: qe = Kp·Ce+ Q0·Ce /(A+ Ce) 表面吸附 分配作用 非线性吸附 线性吸附 竞争吸附 非竞争吸附 放热量大 放热少=溶解热 与SA成正比 与有机相含量foc成正比 平衡浓度 吸附量 表面吸附与分配作用 Adsorption Partition Partition理论 Cary T. Chiou Science, 1979, 206: 831-832 分配系数(Kp) Kp = cs/ce cs有机污染物在沉积物吸附量 ce有机污染物在水中平衡浓度 Kp大小与有机碳含量成正相关 Partition—线性等温