有机化学第八章醇酚醚.pptVIP

第一页，共二十二页，2022年，8月28日 醇、酚、醚—可认为是水分子中的氢原子被烃基所取代 的化合物。 H-O-H R-OH Ar-OH R-O-R R-O-Ar Ⅰ 醇 （alcohols） 醇——羟基直接连在碳链或脂环上的化合物。 -OH是醇的官能团。 第二页，共二十二页，2022年，8月28日 醇的分类 命名（ nomenclature ） 普通命名法 简单的醇可在“醇”字前加上烃基的名称，“基” 字可省略。 第三页，共二十二页，2022年，8月28日 叔丁醇 （叔醇） 仲丁醇 （仲醇） 异丁醇 （伯醇） CH2=CHCH2OH C6H5CH2OH 烯丙醇 苯甲醇(苄醇) (CH3)3COH (CH3CH2)2CHOH 三甲基甲醇 二乙基甲醇 系统命名法 注意选择含有羟基在内的最长碳链为主链， 不饱和醇应包括不饱和链。从靠近羟基一端开始编号，称为“某”醇。 第四页，共二十二页，2022年，8月28日 7 6 5 4 3 2 1 4，6-二甲基-2-庚醇 (E)-4-甲基-4-己烯-2-醇 2-苯基乙醇 3-丙基-1,2,4-戊三醇 2-环己烯醇 第五页，共二十二页，2022年，8月28日 物理性质 （ physical property ） 水溶性 低级醇能与水形成氢键，故能与水混溶 ? 醇羟基形成氢键的能力随醇分子中烃基增大而减弱。 亲水基：-OH，-COOH，-NH2，-SO3H 疏水基： -R，-X 多元醇 的水溶性增大。 高级醇由于 C原子数的增加，烃基比例增大，疏水作用增大，水溶性降低。 第六页，共二十二页，2022年，8月28日 化学性质 （ chemical property ） 1．似水性 较强碱 较强酸 较弱酸 较弱碱 醇与金属钠反应的活性：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇 第七页，共二十二页，2022年，8月28日 2．与无机酸的作用 亚硝酸异戊酯 三硝酸甘油酯 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠） 硫酸二甲酯为无色液体，是常用的甲基化试剂，剧毒，使用时注意安全。三硝酸甘油酯可以用作炸药。磷酸是生物体内代谢过程中的重要中间产物。膦酸酯也是有机膦农药的一大类，广泛应用于农业生产。 第八页，共二十二页，2022年，8月28日 HX 的活泼顺序：HI HBr HCl 醇的活泼顺序：烯丙基型和苄基型醇 叔醇 仲醇 伯醇甲醇 卢卡斯 （Lucas）试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 用来鉴别C6以下的醇 第九页，共二十二页，2022年，8月28日 3．脱水反应 （2）分子间脱水（生成醚） 消除取向——查依采夫（Saytzeff）规则 氢从含氢较少的?-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。 （1）分子内脱水 （生成烯烃） 第十页，共二十二页，2022年，8月28日 消除反应的活性次序：叔醇＞仲醇＞伯醇 4．氧化或脱氢 伯醇可以在酸性条件下被重铬酸钾氧化生成醛，醛可以进一步被氧化成为酸。由于醛的沸点比醇低，反应中可以蒸出醛，从而防止其被氧化成为酸。此反应可以用于制低沸点的醛。 第十一页，共二十二页，2022年，8月28日 5．邻二醇与高碘酸（HIO4）的作用 例如： 反应是定量地进行的，可用来定量测定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应 ）。 第十二页，共二十二页，2022年，8月28日 Ⅱ　酚 ( phenols) 酚——羟基直接与芳环相连的化合物 -OH是酚的官能团。 酚的分类 芳环不同：苯酚、萘酚等 羟基数目不同：一元、二元……多元酚 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 第十三页，共二十二页，2022年，8月28日 2-甲基苯酚 （邻甲苯酚） 5-甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 命名 (nomenclature) 1,2,4-苯三酚 2-氯-1,4-苯二酚 第十四页，共二十二页，2022年，8月28日 物理性质（ physical property ） 多数酚是固体，纯酚为无色结晶，由于酚易被氧化，通常带有红色至褐色。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，在水中有一定的溶解度。 化学性质（ chemical