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这是自由基取代反应；反应发生在反应活性较高的 3°H上。 这是卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取 代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。 这是卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的C— X键上。 * 第六十二页，共一百零五页，2022年，8月28日 这是含有α- H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应，产物 的结构特点是：除乙酸乙酯外，其它含α- H的酯都将得到在α- 位 上有支链的β- 酮酸酯。 反应物系空间位阻较大的α- 烯烃(端烯)，在加溴时将得到以重 排产物为主的二卤代烃。 该反应是含有活泼氢的化合物与不含α- H的醛的缩合反应。 生成β- 羟基化合物。 * 第六十三页，共一百零五页，2022年，8月28日 该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与 HBr反应的特点是：易发生重排。 这是季胺碱的热消除反应，理应生成连有取代基少的烯烃，即Hofmann产物。但该规律只适用于烷基季胺碱。 本题的反应物为非烷基季胺碱，消除成为热力学稳定的Saytzeff产物。 * 第六十四页，共一百零五页，2022年，8月28日 该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。 该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增 多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。 这是苯的烷基化反应；当烷基化试剂的碳原子数≥3时易发生 重排。 * 第六十五页，共一百零五页，2022年，8月28日 这是α，β- 不饱和醛（或酮）的交错缩合反应；这里的关键 是“α- 氢”的确认，这里的“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出一定 的“酸性”。 这是酰胺的Hofmann降解反应；其产物特点是：生成减少一个 碳原子的有机胺。 这是一个还原反应，该还原剂为选择性还原剂，它只还原羰基 而不影响乙氧羰基(即酯基)。 * 第六十六页，共一百零五页，2022年，8月28日 这是一个氧化反应，值得注意的是：三元环对氧化剂是稳定的，这里仅仅氧化碳碳双键，因该氧化剂较为温和，故氧化为顺式α-二醇。 该反应是强碱存在下的E2消除反应，其立体化学要求是β- H 与离去基团处于反式共平面。产物的构型为(Z) – 型。 * 第六十七页，共一百零五页，2022年，8月28日 * 第六十八页，共一百零五页，2022年，8月28日 【思考题】 * 第六十九页，共一百零五页，2022年，8月28日 (9) * 第七十页，共一百零五页，2022年，8月28日 (10) (11) * 第七十一页，共一百零五页，2022年，8月28日 有机化学反应历程 一、自由基反应 自由基反应，通常指有机分子在反应中共价键发生均裂， 产生自由基中间体。有自由基参加的反应称为自由基反应。 反应机理是对反应过程的描述。因此，解这类题应尽 可能的详尽，中间过程不能省略。要解好这类题，其首要 条件是熟悉各类基本反应的机理，并能将这些机理重现、 改造和组合。 书写反应机理时，常涉及到电子的转移，规定用弯箭 头表示电子的转移。 * 第七十二页，共一百零五页，2022年，8月28日 【例1】 【解】 【例2】 * 第七十三页，共一百零五页，2022年，8月28日 【解】 【例3】 【解】 * 第七十四页，共一百零五页，2022年，8月28日 在气相或不能形成氢键的溶剂中： 在水溶液中： 胺在水溶液中的碱性是电子效应、溶剂化效应和空间 效应综合影响的结果。 * 第三十页，共一百零五页，2022年，8月28日 胺分子中连有— Cl、—NO2等吸电子基团时，将使其 碱性降低。 (2) 芳胺的碱性 在水溶液中芳胺的碱性较 NH3 弱。 芳胺碱性的强弱次序为： 取代芳胺的碱性强弱与取代基的性质和在苯环上的位 置有关。当苯环上连有供电子基团时，将使碱性增强；连 有吸电子基团时，将使碱性减弱。 * 第三十一页，共一百零五页，2022年，8月28日 结论： 三、反应活性中间体的稳定性问题 1. 电子效应的影响 取代基的电子效应包括诱导效应和共