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山东轻工业学院
毕业设计(论文)开题报告
课题名称 锂电池正极材料 LiFePO4 的制备及电化学性能测试
课题类型 实验研究
学生姓名 赵聪聪 学 号
导师姓名
200707021022
修志亮
专业班级 材料化学 07-1
随着社会的进步,人们对化学电源提出了高能量、长寿命、低成本、低环境污染的要求。虽然锂离子电池目前已实现了商品化,但正极镶嵌锂材料结构与性能的研究,以及如何提高容量和降低成本是锂离子蓄电池进一步被开发和应用的关键。
LiFePO4 的研究开始于 1997 年 Goodenough 等人的开创性工作。由于LiFePO4
具有较稳定的氧化状态,安全性能好,高温性能量好,同时又具有无毒、无污染、原材料来源广泛、价格便宜等优点,LiFePO4 被认为是极有可能替代现有材料的新一代正极材料。以他为代表的磷酸盐正极材料预期有利于解决目前大容量锂离子电池安全性差等问题,使锂离子电池的应用空间进一步扩展。
一.选题依据
磷酸铁锂电池材料国际发展状况
国际上生产磷酸铁锂电池材料厂商主要有加拿大 Phostech、美国 Valence、美国 A123 等。加拿大 Phostech Lithium 公司,获得了发明者 Goodenough 教授的独家许可,首家开始生产和销售磷酸铁锂材料,原生产规模一直不大,但是在 2007 年, 获得德国南方化学的投资后,加快了发展速度,计划 2007 年达到年产 900 吨。
美国 Valence 公司较早从事聚合物锂电池的生产,在发现磷酸铁锂材料的潜在市场后,于 2001 年前后开始磷酸铁锂锂电池的产业化生产和销售,并和中国的部分锂离子电池厂家进行合作,以 OEM 方式生产 18650 圆柱电池。Valence 在中国苏州建设了两个生产基地(威能和威泰),生产磷酸铁锂材料和电池组装。
美国 A123 公司是以麻省理工学院专利技术-离子掺杂改性磷酸铁锂技术为背
景,在获得了 GE 和 Motorola 等投资人超过一亿美元的投资后建立的。该公司将产品定位在动力高功率电池方面,而受到市场和投资人的追捧,其发展势头比较迅猛。
国内磷酸铁锂电池材料发展现状
国内磷酸铁锂的产业化发展与国际基本同步,目前在性能、产能方面差距并不大,并且成本比国外还低。目前市场上宣称可提供磷酸铁锂材料的厂家超过十家之多,08 年三月份统计有 26 家电池材料厂在生产或有意向生产,其中天津斯特兰、北大先行、苏州恒正、新乡华鑫等几家企业已进入工业化生产。虽然真正具备供货能力的只为寥寥几家,但表明中国企业抓住了此次锂电池发展机遇,使中国锂电在动力电池的产业化方面走在了世界前列。
二.研究内容
1、LiFePO4 的制备。
2、实验电池的组装和测试。
3、LiFePO4 的表征。
三.研究方法及技术路线
LiFePO
4
材料制备
原料 Li2CO3、Fe2O3、NH4H2PO、PEG400 均 为分析纯。将 Li2CO3、Fe2O3、NH4H2PO4 按化学 计量比配料,用乙醇作为介质球磨混合 6h,烘干。 量取一定量的 PEG400(Fe:C=1:2)与其充分混合。把混合好的原料放人管式炉中,在氮气
保护下于 680℃下热处理 10h,得到最终产物。
样品表征
用 D/max—rB 旋转阳极 X 射线衍射仪对制得的样品进行物相分析,使用 CuKa 靶(λ =0.15406nm),管电压40kV,管电流100mA,扫描范围2θ =1O~700,扫描速度 8o/min。用扫描电子显微镜(FE—SEMSirion200)观察样品的表面形貌。
电化学性能测试
采用自制的材料 LiFePO
4
作为正极活性物质, 乙炔黑为导电剂,聚四氟乙烯
(PVDF) 为粘结剂,三者按质量比 80 : 15 : 5 混合。混合均匀后,涂在面积约 1cm2 铝片上,于 120℃真空干燥 12h。用金属锂片作负极,进 口聚丙烯微孔膜
(Celgard2400)作隔膜,1mol/L LiPF
/碳酸乙烯酯(EC)+碳酸二乙酯(DEC)(体积
6
比为 1:1)的混合溶液作电解液,在充氩气的手套箱中组装成扣式电池。
用BTS 一 55 型电池测试仪测试CR2O32 型扣式电池的充放电性能。实验条件为: 恒流充放电,充电终止电压 4.5V,放电截止电压 2.5V。
四. 时间安排
第 4-6 周 查阅有关资料,写开题报告。第 7-10 周 中期进展报告,写作论文。第 11-14 周 写作论文,答辩。
五.预期成果
利用 PEG 作为固相还原制备了LiFePO 正极材料,能够得到单一的橄榄石型
4
晶体;高温下 PEG 的裂解有效地抑制了晶体的生长,形成多孔状的表面结构,材
料呈现出良好的循环性能;表明长链的有机物作为新型的碳源在 LiFePO 合
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