仪器分析实验讲义.docx

PAGE PAGE 10 仪器分析实验 实验 1 邻二氮菲分光光度法测定铁一、实验原理 邻二氮菲(phen)和 Fe2+在 pH3～9 的溶液中，生成一种稳定的橙红色络合物 Fe(phen) 32+，其 lgK=21.3，κ508=1.1 × 104L·mol-1·cm-1，铁含量在 0.1～ 6μg·mL-1 范围内遵守比尔定律。其吸收曲线如图 1-1 所示。显色前需用盐酸羟 胺或抗坏血酸将 Fe3+全部还原为 Fe2+，然后再加入邻二氮菲，并调节溶液酸度至适宜的显色酸度范围。有关反应如下： 2Fe3++2NH2OH·HC1＝2Fe2++N2↑+2H2O+4H++2C1－ 图 1-1 邻二氮菲一铁(Ⅱ)的吸收曲线 用分光光度法测定物质的含量，一般采用标准曲线法，即配制一系列浓度的标准溶液，在实验条件下依次测量各标准溶液的吸光度(A)，以溶液的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。在同样实验条件下，测定待测溶液的吸光度，根据测得吸光度值从标准曲线上查出相应的浓度值，即可计算试样中被测物质的质量浓度。 二、仪器和试剂 仪器 721 或 722 型分光光度计。 试剂 0.1 mg·L-1 铁标准储备液 准确称取 0.702 0 g NH4Fe(S04)2·6H20 置于烧杯中，加少量水和 20 mL 1:1H2S04 溶液，溶解后，定量转移到 1L 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 10-3 moL-1 铁标准溶液 可用铁储备液稀释配制。 100 g·L-1 盐酸羟胺水溶液 用时现配。 1.5 g·L-1 邻二氮菲水溶液 避光保存，溶液颜色变暗时即不能使用。 1.0 mol·L-1 叫乙酸钠溶液。 0.1 mol·L-1 氢氧化钠溶液。 三、实验步骤 显色标准溶液的配制 在序号为 1～6 的 6 只 50 mL 容量瓶中，用吸量管分别加入 0，0.20，0.40，0.60，0.80，1.0 mL 铁标准溶液(含铁 0.1 g·L-1)，分别加入 1 mL 100 g·L-1 盐酸羟胺溶液，摇匀后放置 2 min，再各加入 2 mL 1.5 g·L-1邻二氮菲溶液、5 mL 1.0 mol·L-1 乙酸钠溶液，以水稀释至刻度，摇匀。 吸收曲线的绘制 在分光光度计上，用 1 cm 吸收池，以试剂空白溶液(1 号)为参比，在440～560 nm 之间，每隔10 nm 测定一次待测溶液(5 号)的吸光度A，以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制吸收曲线，从而选择测定铁的最大吸收波长。 显色剂用量的确定 在 7 只 50 mL 容量瓶中，各加 2.0 mL 10-3 mol·L-1 铁标准溶液和 1.0 mL 100 g·L-1 盐酸羟胺溶液，摇匀后放置 2 min。分别加入 0.2， 0.4，0.6，0.8，1.0，2.0，4.0 mL 1.5 g·L-1 邻二氮菲溶液，再各加 5.0 mL mol·L-1 乙酸钠溶液，以水稀释至刻度，摇匀。以水为参比，在选定波长下测量各溶液的吸光度。以显色剂邻二氮菲的体积为横坐标、相应的吸光度为纵坐标，绘制吸光度－显色剂用量曲线，确定显色剂的用量。 溶液适宜酸度范围的确定 在 9 只 50 mL 容量瓶中各加入 2.0 mL10-3 mol·L-1。铁标准溶液和 1.0 mL 100 mol·L-1 盐酸羟胺溶液，摇匀后放置 2 min。 各加 2 mL 1.5 g·L-1 邻二氮菲溶液，然后从滴定管中分别加入 0，2.00，5.00， 8.00，10.00，20.00，25.00，30.00，40.00 mL 0．1 mol·L-1NaOH 溶液摇匀，以水稀释至刻度，摇匀。用精密 pH 试纸或酸度计测量各溶液的 pH。 以水为参比，在选定波长下，用 1 cm 吸收池测量各溶液的吸光度。绘制 A —pH 曲线，确定适宜的 pH 范围。 络合物稳定性的研究 移取 2.0 mL 10-3 mol·L-1 铁标准溶液于 50 mL 容 量瓶中，加入 1.0 mL 100 g·L-1 盐酸羟胺溶液混匀后放置 2 min。2.0 mL 1.5 g．L-1 邻二氮菲溶液和 5.0 mL 1.0 mol·L-1。乙酸钠溶液，以水稀释至刻度，摇匀。以水为参比，在选定波长下，用 1 cm 吸收池，每放置一段时间测量一次溶液的吸 光度。 放置时间：5 min，10 min，30 min，1 h，2 h，3 h。 以放置时间为横坐标、吸光度为纵坐标绘制 A－t 曲线，对络合物的稳定性作出判断。 标准曲线的测绘 以步骤 l 中试剂空白溶液(1 号)为参比，用 1 cm 吸收池，在选定波长下测定 2～6 号各显色标准溶液的吸光度。在坐标纸上，以铁的浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 铁含量的