钯催化反应汇总课件.pptVIP

有机合成反应第九章 钯催化反应中的人名反应 Kumada交叉偶联反应Kumada cross-coupling reaction Kumada交叉偶联反应一、背景（Background）在1970年代，好大一部分的注意力集中在反应活性较差的烯基和芳基卤化物的过渡金属催化的C-C成键反应上面。1972年，M. Kumada和R. J. P. Corriu各自独立的发现芳基或烯基卤化物与格氏试剂在Ni-膦配合物存在下进行立体选择性的交叉偶联反应。在接下来的几年时间里，Kumada探索了反应的适用性和局限性。后来，这个反应就命名为Kumada交叉偶联反应。由于Ni催化剂只对格氏试剂有效，而排斥了用途极广的有机锂试剂，因而，有开发了各种各样的Pd催化剂。 Kumada交叉偶联反应二、Kumada交叉偶联反应的特点1、在Ni催化的反应里，催化活性很大程度取决于膦配体的特性，有以下趋势： Ni(dppp)Cl Ni(dppe)Cl Ni(PR ) Cl ~223 22Ni(dppb)Cl2；2、及时有?-H的sp 的3烷基格氏试剂也能顺利地进行交叉偶联反应，而不发生?-H消除反应；3、用仲烷基格氏试剂，仲烷基倾向于异构化成伯烷基。异构化取决于膦配体的碱性以及芳基卤代物的特性； Kumada交叉偶联反应二、Kumada交叉偶联反应的特点（续）4、使用配体dppf会一定程度上减慢?-H消除，加