误差和分析数据处理.pptVIP

第3章 分析化学中的误差及数据处理3.1 分析化学中的误差3.2 有效数字及其运算规则3.3 分析化学中的数据处理3.4 回归分析法 3.1 分析化学中的误差1 准确度accuracy和精密度precision准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示误差E = x - xTError相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用E 表示rE =E/x = x - x /x ×100％rTTT 真值true value：客观存在，但绝对真值不可测理论真值, like, 三角形三个内角之和恒为180o约定真值conventional true value,国际单位制的七个基本单位，如长度单位——米，是光在真空中在1/299792458秒的时间间隔内行程的长度。相对真值:高一级标准器最大允差与低一级标准器或普通仪器的最大允差之比为1/3～1/10时，则可认为前者是后者的相对真值 精密度precision: 平行测定结果相互靠近的程度，用偏差衡量。偏差deviation: 测量值与平均值的差值，用 d表示d = x - x∑d = 0i 平均偏差： 各单个偏差绝对值的平均值相对平均偏差：平均偏差与测量平均值的比值 标准偏差：s相对标准偏差：RSD ooooooooo ooooooooPlease find a good shooter 准确度与精密度的关系 准确度与精密度的关系1.精密度好是准确度好的前提;2.精密度好不一定准确度高准确度及精密度都高－结果可靠 2 系统误差Systematic error与随机误差 random error系统误差:又称可测误差具单向性、重现性、可校正特点方法误差: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正仪器误差: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对)操作误差: 颜色观察试剂误差: 不纯－空白实验主观误差: 个人误差 随机误差: 又称偶然误差不可校正，无法避免，服从统计规律不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次过失由粗心大意引起，可以避免的11 3.2 有效数字significant figure及运算规则1 有效数字: 分析工作中实际能测得的数字，包括全部可靠数字及一位不确定数字在内a 数字前0不计,数字后计入 : 0.03400（4位）1.0080（5位）b 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 (1.0×103,31.00×10 , 1.000 ×103)c 数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字，如 9.45×104, 95.2%,8.65d 不能因为变换单位而改变有效数字的位数。e 对数与指数的有效数字位数按尾数计,如 pH=10.28, 则[H+]=5.2×10-11f 误差只需保留1～2位 m ◇分析天平(称至0.1mg):12.8228g ,0.2348g, 0.0600g◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g◇1%天平(称至0.01g): 4.03g, 0.23g◇台秤(称至0.1g): 4.0g, 0.2gV ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL, 3.97mL☆容量瓶:100.0mL,250.0mL☆移液管:25.00mL;☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL, 4.0mL 2 有效数字运算中的修约规则四舍六入五成双被修约的数字≤4时舍; 被修约的数字≥6时入被修约的数字＝5时, 若后面数为0, 奇进偶不进 ;若5后面还有不是0的任何数皆入例 下列值修约为四位有效数字0.324 740.324 750.324 760.324 850.324 70.324 80.324 80.324 80.324 90.324 851 禁止分次修 约0.570.5749×0.5750.58 3 运算规则加减法: 结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数。(与小数点后位数最少的数一致)0.112+12.1+0.3214 =12.5乘除法: 结果的相对误差应与各因数中相对误差最大的数相适应 (与有效数字位数最少的一致)0.0121×25.66×1.0578＝0.328 3.4 回归分析法目的: 得到用于定量分析的标准曲线方法：最小二乘法y =a+bx +eiiia、 b的取值使得残差的平方和最小∑e =∑(y -y)22iiyi: xi时的测量值; y: xi时的预测值a=y -bxAAb= ∑(x -x )(y -y )/ ∑(x -x )2i Ai Ai A其中y 和x 分别为x，y的平均值AA 相关系数RSDP相关系数R= ∑(x -x )(y -y )/ (∑(x -x )2 ∑(y -y )2)0.5iAi Ai AiA 3.5 提高分析结果准确度方法