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过渡金属一 20-1 通 性第一过渡系元素第二过渡系元素第三过渡系元素过渡系元素* 　　一、共性　　1、都有较大的硬度、熔点和沸点。它们的导电性、导热性好，相互间可形成合金。　　2、大多数溶于酸，只是有些“贵”金属电极电势较大，难与普通的酸反应。　　3、除IIIB族外，都有多种氧化态，水合离子和酸根离子常呈现一定颜色。　　4、由于d电子不满，化合物通常是顺磁性化合物。　　5、原子半径从左到右逐渐减小。* 　　1. 电子构型　　除Pd外，它们都有未充满的d轨道，最外层也仅有1-2个电子，过渡元素通常指价电子层结构即：(n-1)d1-9ns1-2。　2. 氧化 值　　它们的(n-1)d和ns轨道能级的能量相差很小，d电子也可部分或全部作为价电子参加成键。一般由+2价直到与族数相同的氧化态(VIII例外)。　3. 单质的化学性质　　IIIB族是它们中最活泼的金属，性质与碱土金属接近。同族元素的活泼性从上到下依次减弱。* 　　4. 氧化物及其水合物的酸碱性　　同种元素，不同氧化态的氧化物，其酸碱性随氧化数的降低酸性减弱，碱性增强。　Mn O 　　MnO 　　MnO 　　Mn O 　　MnO　　2 7322 3强酸性　 　酸性　 　两性　 　弱碱性　 　碱性　　这是由于其水合物中非羟基氧的数目减少。　　同一过渡系内各元素的最高氧化态的氧化物及水合物，从左到右碱性减弱，酸性增强。　　　　Sc O 　　TiO 　　CrO 　　Mn O 　　　　　　2 3强碱　 　两性　 　酸性　　 强酸232 7　　同族元素，自上而下各元素相同氧化态的氧化物及其水合物，通常是酸性减弱，碱性增强。　　　H CrO 　　　H MoO 　 　　H WO 　　　　　2中强酸　　　　弱酸　　　　两性偏酸性42424* 　　5. 配合性　　配合能力强，易形成一系列配合物，因d轨道不满而参加成键时易形成内轨型配合物。　　它们的电负性较大，金属离子与配体间的相互作用加强，形成较稳定的配合物。　　中心离子半径在0.075~0.06nm范围内的配合物表现的较突出，主要表现在配位体交换慢，有些很慢。　　如：CrCl ·6H O在水溶液中长期放置：32[Cr(H O) Cl ]+(绿色)+H O?[Cr(H O) Cl] (浅绿色)+Cl-2+242225[Cr(H O) Cl]2++H O ?[Cr(H O) ]3+(蓝紫色)+Cl-25226　　过渡元素的性质区别于其它类型的元素，是和它们具有不全满的d电子有关，这是过渡元素的特点，也是学习过渡元素化学时应充分注意的。* 20-2 钛分族　　一、存在　　钛在地壳中的储量相当丰富(0.45%)，主要矿物是钛铁矿FeTiO 和金红石TiO ，锆以斜锆矿ZrO 和锆英石ZrSiO 的形式存3224在，铪总是以锆的百分之几的量和锆伴生且分离困难。　　二、单质的性质和用途　　钛抗腐蚀性强、密度小、亲生物及有记忆性的金属，用于化工、海上设备，医疗、卫星等。锆和铪的性质极相似,硬度较大、导电不良、外表类似不锈钢。　　钛能溶于热的浓HCl2Ti+6HCl?2TiCl +3H ↑32　　钛更易溶于HF+HCl(H SO )42Ti+6HF ? 2TiF62-+2H++2H2↑　　锆和铪也有上面配合反应的性质。* 　　三、Zr和Hf的分离　　钾和铵的氟锆酸盐和氟铪酸盐在溶解度上有明显的差别，可利用此性质来分离Zr和Hf。　　四、金属钛的制备　　工业上常用FeTiO 为原料来制金属钛3　　1、矿石中含有FeO、Fe O 杂质,先用浓硫酸处理2 3　　FeTiO +3H SO ? FeSO +Ti(SO ) +3H O32444 22　　FeTiO +2H SO ? FeSO +TiOSO +2H O324442FeO+H SO ? FeSO +H O2442Fe O +3H SO ? Fe (SO ) +3H O2 32424 32　　2、加入单质铁把Fe3+离子还原为Fe2+离子，然后使溶液冷却至273K以下使FeSO ·7H O结晶析出。42* 　　3、加热煮沸Ti(SO ) 和TiOSO44 2Ti(SO ) +H O ? TiOSO +H SO4 22424TiOSO +H O ? H TiO ↓+H SO422324　　4、分离煅 烧H TiO ? TiO +H O2322　　5、碳氯法1000-1100KTiO +2C+2Cl ======TiCl +2CO224　　6、在1070K用熔融的镁在氩气氛中还原TiCl 可得4海棉钛，再经熔融制得钛锭。TiCl +2Mg ? 2MgCl +Ti42* 　　五、钛的化合物1、TiO ：金红石、钛白，白色粉末，不溶于水2及稀酸，可溶于HF和浓硫酸中。TiO +6HF ? H [TiF ]+2H