07章_电解质溶液mjn2.pptVIP

* 平均活度和平均活度系数 对任意价型电解质 * 平均活度和平均活度系数 定义： 离子平均活度 离子平均活度系数 离子平均质量摩尔浓度 * 平均活度和平均活度系数 从电解质的 求 对1-1价电解质 * 离子强度 式中 是离子的真实浓度，若是弱电解质，应乘上电离度。 的单位与 的单位相同。 从大量实验事实看出，影响离子平均活度系数的主要因素是离子的浓度和价数，而且价数的影响更显著。1921年，Lewis提出了离子强度的概念。当浓度用质量摩尔浓度表示时，离子强度 等于： 第18课时完 * * 虚线方框中表示移出的离子。 * * * * * * 离子的电迁移率 离子在电场中运动的速率用公式表示为： 式中 为电位梯度，比例系数 和 分别称为正、负离子的电迁移率，又称为离子淌度（ionic mobility），即相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。它的单位是 。 电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。 * 离子迁移数的定义 把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数，用符号 表示。 是量纲为1的量，数值上总小于1。 由于正、负离子移动的速率不同，所带的电荷不等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。 其定义式为： * 迁移数在数值上还可表示为： 负离子应有类似的表示式。如果溶液中只有一种电解质，则： 如果溶液中有多种电解质，共有 i 种离子，则： 离子迁移数的定义 * 迁移数的测定方法 1．Hittorf 法 在Hittorf迁移管中装入已知浓度的电解质溶液，接通稳压直流电源，这时电极上有反应发生，正、负离子分别向阴、阳两极迁移。 小心放出阴极部（或阳极部）溶液，称重并进行化学分析，根据输入的电量和极区浓度的变化，就可计算离子的迁移数。 通电一段时间后，电极附近溶液浓度发生变化，中部基本不变。 * 在界移法的左侧管中先放入 溶液至 面，然后小心加入HCl溶液，使 面清晰可见。 2．界面移动法 通电后， 向上面负极移动， 淌度比 小，随其后，使 界面向上移动。通电一段时间后， 移动到 位置，停止通电。 界移法比较精确，也可用来测离子的淌度。 根据毛细管的内径、液面移动的距离、溶液的浓度及通入的电量，可以计算离子迁移数。 * 3．电动势法 在电动势测定应用中，如果测得液接电势值，就可计算离子的迁移数。 以溶液界面两边都是相同的1-1价电解质为例， 由于HCl浓度不同所产生液接电势 的计算式为 已知 和 ，测定 ，就可得 和 的值。 * 7.3 电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导的测定 电导率、摩尔电导率与浓度的关系 离子独立移动定律 几个有用的关系式 电导测定的一些应用 * 电导、电导率、摩尔电导率 电导（electric condutance） 电导是电阻的倒数，单位为 或 。 电导 与导体的截面积成正比，与导体的长度成反比： * 电导、电导率、摩尔电导率 电导率（electrolytic conductivity） 因为 比例系数 称为电导率。 电导率相当于单位长度、 单位截面积导体的电导， 单位是 或 。 电导率也就是电阻率的倒数： * 电导、电导率、摩尔电导率 摩尔电导率（molar conductivity） 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率 ，单位为 。 是含有1 mol电解质的溶液 的体积，单位为 ， 是电解质溶液的浓度，单位为 。 * 电导、电导率、摩尔电导率 * 基本质点的选取 摩尔电导率必须对应于溶液中含有1mol电解质，但对电解质基本质点的选取决定于研究需要。 例如，对 溶液，基本质点可选为 或 ，显然，在浓度相同时，含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即： 为了防止混淆，必要时在 后面要注明所取的基本质点。 * 电导的测定 几种类型的电导池： 电导池电极通常用两个平行的铂片制成，为了防止极化，一般在铂片上镀上铂黑，增加电极面积，以降低电流密度。 * 电导的测定 电导测定的装置 电导测定实际上测定的是电阻，常用的韦斯顿电桥如图所示。 AB为均匀的滑线电阻， 为可变电阻，并联一个可变电容 以便调节与电导池实现阻抗平衡，M为放有待测溶液的电导池， 电阻待测。 I 是频率在1000Hz左右