第4章 酸碱滴定法1.pptVIP

* HF的分布分数图 1.0 0.5 0.0 δ 0 2 4 6 8 10 12 pH 3.17 HF F- 0 2 4 6 8 10 12 pH 1.0 0.5 0.0 δ 9.31 HCN CN- HCN的分布分数图 * 例如草酸,它在溶液中以H2C2O4, HC2O4-和C2O42-三种形式存在.设草酸的总浓度为c(mol·L-1).则 如果以?2, ?1, ?0 分别表示H2C2O4, HC2O4-和C2O42-的分布分数, 则 [H2C2O4] = ?2c, [HC2O4-] = ?1c, [C2O42-] = ?0c （2）二元酸溶液 * ?2 ?0 * 草酸的三种形式在不同 pH时的分布图。 * pHpKa1， 主要存在形式是H2C2O4， pKa1 pHpKa2， 主要存在形式HC2O4- ， pHpKa2， 主要存在形式是C2O42— 。 当pH=pKa1，δ2 =δ1 =0.50 当pH=pKa2， δ1 = δ0 =0.50 pH=2.71时， δ1 = 0.938，δ2 = δ0=0.031 草酸的分布曲线 pKa1=1.22, pKa2=4.19 * 二元弱酸H2A H2A?H++HA- ?H++A2- c H2A=[H2A]+[HA-]+[A2-] [H2A] == δH2A c H2A δA2- δHA- def [HA-] == c H2A def [A2-] == c H2A def * 二元弱酸H2A H2A?H++HA- ?H++A2- [H2A] == δH2A c H2A δA2- δHA- def [HA-] == c H2A def [A2-] == c H2A def [H+]2 [H+]2 + [H+]Ka1 + Ka1 Ka2 = = = [H+]2 + [H+]Ka1 + Ka1 Ka2 [H+]2 + [H+]Ka1 + Ka1 Ka2 [H+] Ka1 Ka1 Ka2 c H2A=[H2A]+[HA-]+[A2-] * H2CO3的分布分数图 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- 6.38 pKa1 10.25 pKa2 △pKa = 3.87 pH 优势区域图 * 酒石酸(H2A)的?-pH图 H2A HA- A2- pKa1 pKa2 pKa= 1.33 pH 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH ? H2A HA- A2- 3.04 4.37 * 例 计算pH＝5.0时，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42浓度。 解: * （3）三元弱酸 如果是三元酸，例如H3PO4,情况更复杂一些，但可采用同样的方法处理得到 3 2 * 三元弱酸 H3PO4 其它多元酸的分布分数可照此类推。 0 1 * 磷酸(H3A)的分布系数图 H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 2.16 pKa 5.05 7.21 pKa 5.11 12.32 pKa1 pKa2 pKa3 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43- 9.8 4.7 pH = 4.7 ?2 = 0.994 ?3 = 0.003 ?1 = 0.003 pH = 9.8 ?1 = 0.995 ?2 = 0.003 ?0 = 0.003 * 分布分数的总结 δ 仅是pH和pKa 的函数，与酸的分析浓度c无关 对于给定弱酸， δ 仅与pH有