第6章 氧化还原滴定法2.pptVIP

* 22 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * * * * * * * * * * 化学耗氧量（COD）：在一定条件下，用化学氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂的量，换算成氧的含量(以mg/L计)——水质污染程度的一个重要指标 5. 水样中化学耗氧量(COD)的测定 * 待测物：水样中还原性物质（主要是有机物） 滴定剂：KMnO4 标准溶液 滴定反应：5C+4MnO4- +12H+ ? 5CO2+4Mn2++6H2O 5C2O42-+2MnO4-+16H+ ?10CO2+2Mn2++8H2O 滴定酸度：强酸性， H2SO4介质 * 酸化的水样 过量KMnO4 过量Na2C2O4 剩余KMnO4溶液 剩余Na2C2O4溶液 ? KMnO4标准溶液 * 由于Cl-对此有干扰，因而本法仅适用于地表水、地下水、饮用水和生活污水中的测定，含较高Cl-的工业废水则应采用K2Cr2O7法测定。 * 优点: 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 氧化性适中, 选择性好，受其他还原性物质的干扰比KMnO4法少。在1 mol/L HCl中，室温下不与Cl-作用，可在HCl溶液中进行滴定 缺点： 铬(Ⅵ)化合物被WHO国际癌症研究机构划归为第一类致癌物质！ 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 6.7 重铬酸钾法 直接滴定法 * 一些还原性物质 铁矿石中总铁含量的测定 2019年中国累计进口10.69亿吨 Cr2O72-+6Fe2+ +14H+ =2Cr3++6Fe3+ +7H2O Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O Fe2+ + e = Fe3+ * K2Cr2O7法测定铁 a. 控制酸度 加磷硫混酸目的 b. 络合Fe3+降低条件电势，消除Fe3＋黄色 SnCl2 浓HCl Fe2O3 Fe2+ + Sn2+(过量) FeO 磷硫混酸 HgCl2 Hg2Cl2↓ 除去过量Sn2+ Fe2+ Cr2O72- 二苯胺磺酸钠 (无色 紫红色) 终点：浅绿 紫红 滴定前应稀释 * 半电池反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e 3 I- 6.8 碘量法 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 * I2 ＋ 2e 2I- 弱氧化剂 中强还原剂 指示剂：淀粉， I2可作为自身指示剂 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 I3- ＋ 2e 3I- * a 直接碘量法（碘滴定法） 利用I2的弱氧化性质滴定还原物质 滴定剂: I3- 标准溶液 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 弱酸性至弱碱性 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 酸性强：I- 会被空气中的氧气氧化，导致终点拖后；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 碱性强： 4I-+O2 + 4H+ 2I2 + 2H2O（氧化反应） b.间接碘量法： 利用I-的中等强度还原性滴定氧化性物质 测定物：具有氧化性物质 可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-， IO3-，H2O2，Cu2+ 酸度要求： 弱酸性至中性 * 高碱度： 高酸度： S2O32-发生分解； I-发生氧化导致终点拖后 I2 歧化反应；I2与S2O32-发生副反应，无计量关系 4I-+O2 + 4H+ = 2I2 + 2H2O * 1．碘的挥发 预防： 1）加入过量KI——助溶，防止挥发 2）溶液温度勿高 3）碘量瓶中进行反应（磨口塞） 4）滴定中勿过分振摇 5） I2完全析出后立即滴定 2．碘离子的氧化（酸性条件下） 预防： 1）控制溶液酸度（勿高） 2）避免光照（暗处放置） 3）除去