第4章 酸碱滴定法2.pptVIP

* 例 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: 精确表达式 Ka2Ka3，[HA-]≈c Ka3c = 10-12.32×0.033 = 10-13.80 ≈ Kw＜10Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 10，可略去分母“Ka2” 故: (如用最简式, pH = 9.77, Er = 22%) pH = 9.66 弱酸弱碱盐：以NH4Ac为例进行讨论。 PBE： 比较 HB- 作为碱 Ka1 作为酸 Ka2 对应 NH4Ac 作为碱 Ka(HAc) 作为酸 Ka(NH4+) 对应 例题：求0.10 mol/L NH4Ac 溶液的pH。 解 酸碱缓冲溶液(buffer solution)是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。在缓冲溶液中加入少量酸或碱、或者溶液中的化学反应产生了少量的酸或碱，或者将溶液稍加稀释，溶液的pH值基本不变。 酸碱缓冲溶液 组成 功能与组成 浓度较大的弱酸及其共轭碱（HAc-Ac-） 浓度较大的弱碱及其共轭酸（NH3-NH4+） 浓度较高的强酸或强碱（不具抗稀释作用） 50 mL HAc-NaAc缓冲溶液c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1 pH = 4.74 加入1滴(0.05ml) 1mol·L-1 HCl 加入1 滴(0.05ml) 1mol·L-1 NaOH 50 ml 纯水 pH =7 pH = 4.75 pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 酸碱缓冲溶液 神奇作用 实验 作用原理 HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac- 第2节 酸碱缓冲溶液 加入少量强酸，平衡左移，加入的H+转变成弱酸HAc，因此溶液的pH值不发生明显的降低。 加入少量强碱，HAc的解离平衡右移，直至加入的OH-绝大部分转变成H2O，建立新的平衡为止。因为加入的OH-少，HAc的浓度较大，溶液的pH值不发生明显升高。 稍加稀释时，[H+]虽然降低，[Ac-]同时降低，促使HAc解离，所产生的H+可维持溶液的pH值不发生明显的变化。 * 缓冲溶液pH的计算 [HA]= cHA-[H+]+[OH-] 代入到HA的解离平衡关系，得到精确式 * 若pH6，忽略 [OH-]: 若pH8，忽略 [H+]: 近似式 则 最简式 * 计算方法 * 1.缓冲溶液的pH值取决于弱酸的解离常数Ka及缓冲组分之比。 2.同一缓冲体系，pKa值一定，其pH值随缓冲比的改变而改变。改变缓冲比，可得不同pH值的缓冲溶液。当缓冲比等于1时，pH=pKa。 * 例：10.0 mL 0.20 mol?L-1的HAc溶液与5.5 mL 0.20 mol?L-1的NaOH溶液混合，求该混合液的pH。已知HAc 的pKa=4.74 例2：计算0.10mol·L-1 NH3 20ml和0.20 mol·L-1 NH4Cl 15ml混合溶液的pH值。 解2：查表知：pKa(NH4+)=9.25，代入公式得： =9.25-0.17=9.08 缓冲溶液缓冲容量和缓冲范围 缓冲容量(Buffer capacity)用来定量描述缓冲溶液的缓冲能力。缓冲剂总浓度越大，缓冲容量越大；缓冲组分比为1:1时，有最大缓冲容量。 不同缓冲溶液有其各自的有效缓冲范围(Buffer range)。对弱酸（碱）-共轭碱（酸）组成的缓冲溶液，有效缓冲范围是pH=pKa±1。 pH=pKa-1 pH=pKa+1 * 常用缓冲溶液 8.5～10 9.25 NH3 +NH4Cl 8.5～10 9.24 硼砂(H3BO3+H2BO3-) 7.5～9 8.21 三羟甲基甲胺+HCl 6.2～8.2 7.21 H2PO4-+HPO42- 4.2～6.2 5.15 六次甲基四胺+HCl 4～5.5 4.74 HAc+NaAc 3～4.5 3.77 甲酸+NaOH 2～3.5 2.86 氯乙酸+NaOH 1.5～3.0 2.35 氨基乙酸+HCl 缓冲范围 pKa 缓冲溶液 第2节 酸碱缓冲溶液 常用标准缓冲溶液 缓 冲 溶 液 pH (25oC) 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·kg-1) 3.557 邻苯二甲酸氢钾 (0.050mol·kg-1) 4.008 0.025mol·kg-1 KH2PO4 + 0.025mol·kg-1 Na2HPO4 6.865 硼砂 (0.010mol·