二羰基化合物在有机合成上的应用.pptxVIP

二羰基化合物在有机合成上的应用 第1页/共30页 掌握Claisen酯缩合反应，了解乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在合成反应上的意义。 掌握酮型-烯醇型互变异构现象。 2 基本要求 第2页/共30页 3 氰乙酸酯 β-酮酸易于失羧，但β-酮酸酯是稳定的。 乙酰乙酸乙酯 β-酮酸酯 丙二酸酯 β-二酮 β－酮酸酯的基本结构 第3页/共30页 4 一、克莱森缩合 b-丁酮酸乙酯又叫做乙酰乙酸乙酯,工业上简称ʺ三乙ʺ。可由乙酸乙酯在醇钠作用下经Claisen缩合反应制得： 它是由具有a－H的酯在碱的作用下与另一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。 第4页/共30页 5 反应机理： ＋ CH3CH2O- 乙酰乙酸乙酯 第5页/共30页 6 不具有a－H的酯可以与具有a－H的酯发生交叉Claisen酯缩合反应： + + CH3CH2OH + CH3CH2OH 第6页/共30页 7 二、酮式—烯醇式互变异构(tautomerism) 酮式 烯醇负离子 碳负离子或氧负离子 烯醇式 醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮式和烯醇式互为互变异构体。 第7页/共30页 8 几种纯液体化合物烯醇式平衡含量如下： 化合物(酮式)