化学反应平衡常数.pptxVIP

第1页/共14页化学反应平衡常数第2页/共14页例: 求H2(g)+D2(g)=2HD(g)的Kp0? 已知：△U0= 656.9 J.mol-1 H2D2HD σ: 2 2 1 ?r: 85.4K 42.7K 64.0K (可以忽略核、电子、振动运动的贡献)解: 将有关数据代入平衡常数的统计力学表达式:第3页/共14页 将具体数据代入计算式: Kp0=[32/(2×4)]3/2×(2×2/1)×(85.4×42.7/64.02)×e-656.9/RT = 4.249×e-79.01/T代入温度的值, 可得不同温度下的反应平衡常数: Kp0(计) Kp0(测) 195K: 2.83 2.95 298.15K: 3.26 3.28 670K: 3.78 3.78 以上说明温度愈高, 理论计算值与实验值愈相近, 这是因为, 温度愈高, 实际反应体系愈接近于理想气体, 故计算值与实际测定值愈接近.第4页/共14页三．由自由能函数与热函函数求Kp0:用配分函数可以直接求化学反应的平衡常数, 但计算相当麻烦.人们已经将常