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三化学反应速率第1页/共56页第2页/共56页快 ，如爆炸反应，中和反应。反应速率慢，金属的锈蚀，食品的腐烂，塑料的老化等。 研究的目的：控制反应速率，使其按我们希望的速率进行。第3页/共56页3.1化学反应速率1. 平均速率　化学反应速率是指在一定条件下反应物转化为生成物的速率，通常用单位时间内反应浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。第4页/共56页 c 产物 反应物 t时间：秒(s)、分(min)、时(h)。浓度：mol / L第5页/共56页【例】 N2 + 3H2 = 2NH3初始t1 1.0 3.0 0.0 mol·L-12秒后 t2 0.8 2.4 0.4 mol·L-1 第6页/共56页 对一个给定的反应，速率可以任选反应物或生成物来表示，但用不同的物质表示速率在数值上是不相等的。 转化速率：反应进度随时间的变化率 一般的化学反应： a A + dD = gG + h H第7页/共56页△t→02. 瞬时速率 　由于大部分化学反应，物质浓度随时间的变化往往是非线性的，故用瞬间速率表示更为确切。　时间间隔Δt 趋于无限小(Δt →0)时的平均速率的极限。第8页/共56页 1 dcA 1 dcD ν = - —. —— = - —. —— a dt d dt 1 dcG 1 dcH = — . —— = — . —— g dt h dtc反应物 为导数，它的几何意义是c-t曲线上某点的斜率。t第9页/共56页　实验中，用化学方法或物理方法测定在不同时刻反应物或生成物的浓度，然后通过作图法，即可求得不同时刻的瞬时反应速率。第10页/共56页3.2 反应速率理论简介1889年, 阿累尼乌斯(Arrhenius)提出：　化学反应的发生是反应物分子间发生有效碰撞的结果。有效碰撞理论第11页/共56页有效碰撞理论（基本要点）1. 分子必须经过碰撞才可能发生反应。2. 能量高于某个定值且能导致有效碰撞的分子称为活化分子，活化分子间碰撞才可能发生反应。3. 活化分子间方向合适的碰撞才能发生反应，能发生反应的碰撞称为有效碰撞。 第12页/共56页EaE*E平 E1 E气体分子的能量分布N：气体分子总数△N：某能量区间的分子数E1：活化分子的最低能量Ea：反应的活化能阴影面积: 活化分子百分 数( f )麦克斯韦分布曲线第13页/共56页　活化能：活化分子具有的最低能量与分子的平均能量之差， 称为该反应的活化能,符号Ea。 单位：kJ·mol-1 相同条件下，Ea越大，活化分子百分数（f） 越小，反应越慢。反之，Ea越小，f 越大，反应越快。 　Ea的大小与反应本性(物质的分子结构、化学键)有关。第14页/共56页活化分子间方向合适的碰撞才能发生反应分子碰撞的不同取向第15页/共56页快慢A + B-C [A···B···C] A-B + C 活化络合物3.2.2过渡态理论简介1930年代，艾林提出: 化学反应并不是通过反应物分子间简单的碰撞而完成的，而是反应物分子相互接近→价电子云相互重叠→形成活化络合物(能量高、不稳定)→分解为产物第16页/共56页 [ A ··· B ··· C ]E E正 E逆A+BC△HAB+C△H 0，放热反应　活化能：活化络合物与反应物的势能之差称为反应的活化能。△H = E正 - E逆第17页/共56页 [ A ··· B ··· C ]E E逆 E正AB+C△HA+BC△H 0，吸热反应第18页/共56页　碰撞理论：直观，未考虑反应物分子的内部结构变化。　过渡态理论：深入微观，与化学键关联，揭示了反应的本质。第19页/共56页　反应速率理论，可用来解释浓度和温度对反应速率的影响。　反应物的浓度越高分子碰撞的机率越大。　反应物的温度越高活化分子比例越大，分子运动速度加快因而增加有效碰撞频率。第21页/共56页3.3 浓度对化学反应速率的影响3.3.1反应机理 基元反应：反应物分子一步作用直接转化成产物的反应。 简单反应：由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应。例：N2O4 = 2NO2是简单反应，也是基元反应。 复杂反应：由两个或两个以上的基元反应构成的反应称为复杂反应。第22页/共56页例：复杂反应H2 + I2 = 2HI ① I2 = 2 I (快) ② H2 + 2 I = 2HI (慢) 绝大多数化学反应都是复杂反应，因此，一般的反应方程式，除非特别说明是基元反应，否