检出限分类和计算方法，你了解吗！.docxVIP

PAGE2 / NUMPAGES2 检出限分类和计算方法，你了解吗！ 1，检出限的概念 检出限(LOD)是衡量一个分析方法及测试仪器灵敏度的重要指标。 国际纯粹与应用化学联合会(IuPAc)确定的定义是：检出限为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存在有浓度高于空白的待测物质。 美国化学学会(ACS)将这一定义简明地概括为：检出限是一个分析方法能够可靠地检测出被分析物的最低浓度。 《食品卫生检验方法理化部分总则》附录A检验方法中技术参数和数据处理中对检出限的表述为：把3倍空白值的标准偏差(测定次数≥20)相对应的质量或浓度称为检出限。 2，检出限的分类 检出限一般有仪器检出限、方法检出限之分。此外我们常接触到的还有测定下限。 仪器检出限(InstrumentDetectionLimit，IDL)：仪器检出限是指无样品基质存在，不考虑任何样品前处理步骤的影响，在与样品测定完全相同的分析条件下，分析仪器能够检测的被分析物的最低浓度或最低量，这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。因此，其值总是比方法检出限要低。仪器检出限一般用于不同仪器的性能比较。 方法检出限(MethodDetectionLimit，MDL)：方法检出限是指在通过某一分析方法全部处理和测定过程之后，被分析物产生的信号能以99置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限是在有样品基质存在、考虑了样品分析前所有制备过程的影响的情况下进行测定的，是建立分析方法时较重要的一个参数，特别是评估一个分析方法对于低浓度样品的检测质量具有重要意义。 测定下限(ReliableQuantitationLimit，RQL)：在测定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量，称为方法的测定下限。 3，计算方法 3.1仪器检出限的计算方法 国际纯粹与应用化学联合会(IuPAC)对检出限D．L作如下规定：对各种光学分析方法，可测量的最小分析信号xL以公式xL=Xb+KSb确定。式中Xb表示空白多次测得信号的平均值；S6表示空白多次测得信号的标准偏差；K表示根据一定置信水平确定的系数；与XL—Xb(即KSb)相应的浓度或量即为检出限；D.L=(XL—Xb)/a—KSb/a，式中a表示方法的灵敏度(即校准曲线的斜率)；为了评估Xb和S6，实验次数必须至少20次。 1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取K=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与K=3相应的置信水平大约为90%。此外，尚有将K取为4、4.6、5及6的建议。 《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95％时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限(D.L)。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。 D.L=4.60awb 式中awb表示空白平行测定(批内)标准偏差(重复测定20次以上)。 《食品卫生检验方法理化部分总则》附录A检验方法中技术参数和数据处理中对色谱检出限规定，D.L=最低响应值／b=s／b，式中b表示校准曲线的斜率；S表示仪器噪音的3倍，即仪器能辨认的最小的物质信号。 3.2方法检出限的计算方法 美国EPA对方法检出限的描述为：能够被检出并在被分析物浓度大于零时能以99％置信度报告的最低浓度。方法检出限MDL的计算方法如下：测定两组每组7个重复的低浓度加标样品，加标浓度一般为1～3倍MDL，两组样品的浓度相近，其方差经F检验无显著性差异；并按照给定分析方法的全过程进行处理和测定，若重复测定7次，置信水平为99%，查t值则可简化为MDL=3.143S。 添加3～5倍仪器的检出限浓度的空白样加标，按检测方法步骤操作，在不连续的3d内测量10次，得到10个数据，计算10个数据的标准偏差，用这个偏差乘以3.14就是方法的检出限。 3.3测定下限的计算方法 测定下限反映出分析方法能准确的定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有(或消除了)系统误差的前提下，它受精密度要求的限制，分析方法的精密度要求越高，测定下限高于检出限越多。 美国EPASW一846规定4MDL为定量下限(RQL)，即4倍检出限浓度作为测定下限，其测定值的相对标准偏差约为10%；Et本JIS规定定量测定下限为10倍MDL。1982年IUPAC的一篇报告中对测定下限作了规定，以空白测量值标准偏差的10倍相对应的浓度值作为分析方法的测定下限。国内一般都采用IU—PAC的建议，采用10倍空白测量值标准偏差对应的浓度作为测定下限，它的置信水平约为90%。