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五苯丙素类化合物 第1页/共54页 2 广义包括： 简单苯丙素类 苯丙烯、苯丙醇 苯丙酸类 1分子C6 — C3单元 香豆素类 1分子C6 — C3 单元 木脂素类 2分子C6 — C3 单元 木质素类 多分子C6 — C3 单元 黄酮类 C6—C3—C6 单元，另章介绍 含 义: 狭义：是指基本母核具有一个或几个C6 — C3单元的天然有机化合物类群。 第1页/共53页 第2页/共54页 3 丁香酚 ａ—细辛醚 β—细辛醚 第2页/共53页 第3页/共54页 4 紫丁香苷（苯丙醇） 桂皮醛（苯丙醛） 咖啡酸 阿魏 丹参素（苯丙酸） 第3页/共53页 第4页/共54页 5 香豆素类成分是指一类具有苯骈ａ—吡喃酮母核的天然化合物的总称。在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。目前发现的约1200种。 第一节 香豆素类 一、结构与分类 第4页/共53页 第5页/共54页 6 主要取代基：羟基（7—位多见） 甲氧基异戊烯氧基、异戊烯基（6、8－位） 顺邻羟基桂皮酸 香豆素 第5页/共53页 第6页/共54页 7 香 豆 素 苯骈ａ-吡喃酮环上有无取代 7—羟基与6、8—异戊烯基成环情况 简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 环合、降解 环合、不降解 第6页/共53页 第7页/共54页 8 香豆素结构分类及代表化合物 类 型（基本母核） 代表化合物 简单香豆素 （仅苯环一侧有取代基） 伞形花内酯（7—OH香豆素） 瑞香内酯(7、8—二OH香豆素) 七叶内酯(6、7—二OH香豆素) 七叶苷(7—OH，6-O-葡萄糖苷) 滨蒿内酯(6、7— 二OCH3香豆素) 蛇床子素（7- OCH3，8-异戊烯基香豆素） 第7页/共53页 第8页/共54页 9 角型（7、8- 呋喃）香豆素 补骨脂内酯（母核结构） 佛手苷内酯（5- OCH3） 花椒毒内酯（8- OCH3） 欧前胡内酯（8- 异戊烯氧基） 紫花前胡内酯（未降解的二氢香豆素） 当归素（白芷内酯，母核结构） 虎耳草素(5、6 - 二OCH3 ) 异佛手苷内酯（5- OCH3） 呋喃香豆素 线型（6、7- 呋喃）香豆素 第8页/共53页 第9页/共54页 10 吡喃香豆素 线型（6、7- 吡喃）香豆素 角型（7、8- 吡喃）香豆素 紫花前胡醇 白花前胡丙素 其他香豆素 ａ—吡喃酮环上有取代 香豆素二聚体、三聚体 异香豆素 茵陈内酯 第9页/共53页 第10页/共54页 11 二、香豆素的性质 （一）性状 游离香豆素：多为结晶性物质；亦有呈玻璃态或 液态。分子量小的具芳香气味、挥发 性及升升华性。 香豆素苷： 一般呈粉末或晶体状。无挥发性及升 华性。 （二）溶解性 　　　　　　具有苷溶解性的一般规律。但游离香　　　 　　　　　　豆素（分子量小）可溶于沸水，难溶　　 　　　　　　于冷水。 第10页/共53页 第11页/共54页 12 （三）内酯环的性质（碱水解） 长时间加热 香豆素 顺邻羟基桂皮酸盐 反邻羟基桂皮酸盐 （S水 小） （S水大） （加酸不可逆） 应用：碱溶酸沉法提取香豆素 注意：加热时间不宜太长不能与浓碱共 沸（裂解—酚类或酚酸）侧链有 酯键的不宜（碱水解） 第11页/共53页 第12页/共54页 13 （四）显色反应 反应类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 鉴别意义 异羟 肟酸铁反应 盐酸羟胺、Fe+ 红色络合物 内酯结构 内酯环有无 三氯化铁反应 Fe+ Cl3溶液 绿色～墨绿色 酚羟基 　酚羟基有无 Emerson反应 4-氨基安替比林 红 色 同上 同上 铁氰化钾（OH—） Gibb’