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功能高分子材料电活性高分子材料第1页/共45页 章节安排4.1 概述4.2 电致发光高分子材料4.3 电致变色高分子材料第2页/共45页 4.1 概述4.1.1 概念与分类定义：指那些在电参量作用下，由于材料本身组成、构型、构象或超分子结构发生变化，因而表现出特殊物理和化学性质的高分子材料根据施加电参量的种类和表现出来的性质特征，将电活性高分子材料分为以下几类：第3页/共45页 4.1 概述①导电高分子材料：指施加电场作用后，材料内部有明显电流通过，或者电导能力发生明显变化的高分子材料②高分子驻极体材料：指在电场作用下，材料的电荷状态或分子取向发生变化，引起材料永久或半永久性极化，因而表现出某些压电或热电性质的高分子材料第4页/共45页 4.1 概述③高分子电致变色材料：指在电场作用下，材料内部发生化学结构发生变化，因而引起可见光吸收波谱发生变化高分子材料④高分子电致发光材料：指在电场作用下，分子生成激发态，能够将电能直接转换成可见光或紫外光的高分子材料第5页/共45页 4.1 概述⑤高分子介电材料：指在电场作用下，材料具有较大极化能力，以极化方式储存电荷的高分子材料⑥电极修饰材料：指用于对各种电极表面进行修饰，改变电极性质，从而达到扩大使用范围、提高使用效果的高分子材料第6页/共45页 4.1 概述4.1.2 电物理变化和电化学变化由于电参量易控制且易测定，电活性材料发展迅速，涉及各种领域电物理变化：高分子介电材料，高分子驻极体，高分子电致发光材料电化学变化：高分子电致变色材料而聚合物修饰电极两种情况都可能发生此外，电活性高分子材料的性能往往由器件的结构和组成决定，即预定性能的好坏不仅取决于材料本身第7页/共45页 4.2 电致发光高分子材料4.2.1 概述定义：施加电压参量时，受电物质能够能将电能直接转换成光的形式发出，是一种电—光能量转换特性，具有这种功能的材料被称为电致发光材料电热发光：由于材料电阻热效应，使材料本身温度升高，产生热激发发光，属于热光源电致发光：本身发热不明显，属于冷光源气体发光与固体发光第8页/共45页 4.2 电致发光高分子材料激发机理：通过电极向材料注入空穴和电子，两者在材料内部复合形成激子，激子导带中的电子跃迁到价带的空穴中，多余能量以光的形式放出，产生发光现象价带与导带：在共价晶体中，每个原子最外层的电子和邻近原子形成共价键，整个晶体就是通过这些共价键把原子联系起来。在半导体物理中，通常把这种形成共价键的价电子所占据的能带称为价带，而把价带上面邻近空带（自由电子占据的能带）称为导带。第9页/共45页 4.2 电致发光高分子材料聚合物型电致发光材料优点：相对于无机电致发光材料而言，机械加工性能好，成膜简单，很容易实现大面积显示，发光器件体积小，驱动电压低，制作简单，造价低，响应速度快相对于有机小分子电致发光材料，Tg高，不易结晶，挠曲性和机械强度好第10页/共45页 4.2 电致发光高分子材料4.2.2 聚合物电致发光器件结构和发光原理4.2.2.1 电致发光器件的结构(1)“三明治”式(2)在(1)的基础上引进电荷传输层，分为电子传输层和空穴传输层两种若发光层以空穴传输性质为主，在阴极(电子注入电极)和发光层之间放入电子传输层；若发光层以电子传输性质为主，在阳极(空穴注入电极)和发光层之间放入空穴传输层第11页/共45页 4.2 电致发光高分子材料(3)同时包含两种电荷传输层，发光层仅承担荧光转换作用电荷传输层的作用：平衡电子和空穴的传输，使电子和空穴两种载流子在发光层中复合成激子激子：处在激发态能级上的电子与处在价带中的空穴通过静电作用结合在一起的高能态中性粒子第12页/共45页 电致发光器件的结构第13页/共45页 4.2 电致发光高分子材料4.2.2.2 电致发光机理发光过程：分别由正、负极注入载流子(电子和空穴)；在电场作用下，空穴和电子在有机层中相向传输；空穴和电子在发光层中复合成激子；高能态的激子能量发生转移并以光的形式发生能量耗散高能态的激子将发光层中的电子激发到激发态，处于激发态的电子进行各种能量耗散，而以发光为主要形式的耗散即为电致发光第14页/共45页 激发态电子能量耗散第15页/共45页 4.2 电致发光高分子材料荧光与磷光的区别：当入射光关闭后，荧光立即消失，而磷光仍可观察电致发光的光谱性质依赖于发光材料的价带和导带间的能隙宽度通过改变分子结构，调整能隙宽度，可制备出发出各种波长光的电致发光材料第四代全彩色电致发光显示器：超薄、超轻、低耗、宽视角、主动发光前三代：阴极射线管，液晶和等离子体第16页/共45页 4.2 电致发光高分子材料4.2.3 种类功能高分子材料在电致发光器件中可以作为荧光转换材料(发光层)，载流子传输材料(载流子传输层)和载流子注入材料(载流子注入电