第十四章含氮有机化合物.pptVIP

②肟还原： ③?酰胺的还原： 现在是63页\一共有120页\编辑于星期四 3.还原氨化： 现在是64页\一共有120页\编辑于星期四 4．加布里埃尔（Gabriel）合成法 邻苯二甲酰亚胺在碱性溶液中与卤代烃发生反应，生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺，再将N-烷基邻苯二甲酰亚胺水解，得到伯胺 现在是65页\一共有120页\编辑于星期四 六、烯胺： 1.制备 现在是66页\一共有120页\编辑于星期四 2.反应： ①与卤化物（碘甲烷、烯丙基卤、苄卤）反应 ② 酰基化反应 现在是67页\一共有120页\编辑于星期四 ③与亲电烯烃反应（类似于Michael加成反应） 现在是68页\一共有120页\编辑于星期四 不对称酮时，烃基化时烷基进攻取代基较少的α-碳原子。 现在是69页\一共有120页\编辑于星期四 七.重要的化合物（自学） 乙二胺四乙酸钠(EDTA) 已二胺 多巴胺 现在是70页\一共有120页\编辑于星期四 重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有一N=N一官能团。两端都和基团 碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物，如果一端与非碳原子［非碳原子(CN例外)］直接相连的化合物则称为重氮化合物 第三节 重氮和偶氮化合物 现在是71页\一共有120页\编辑于星期四 一、芳香族重氮化反应 脂肪族的重氮化和物多符合通式 重氮苯的结构： 现在是72页\一共有120页\编辑于星期四 二、重氮盐的性质 1． 取代反应 （1）被羟基取代（水解反应） 重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮 气，常用硫酸盐，不用盐酸盐 现在是73页\一共有120页\编辑于星期四 现在是74页\一共有120页\编辑于星期四 （2）被卤素、氰基取代 可在苯环上直接引进碘原子，但不能直接引进氯 或溴原子 氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer）法 现在是75页\一共有120页\编辑于星期四 （3）被氢原子取代（去氨基反应）? 重氮基被其他基团取代的反应，可用来制 备一般不能用直接方法来制取的化合物。 例如：由苯制间溴甲苯，由苯制备1,3,5-三溴苯? 现在是76页\一共有120页\编辑于星期四 如： 现在是77页\一共有120页\编辑于星期四 再如： 现在是78页\一共有120页\编辑于星期四 再如： 现在是79页\一共有120页\编辑于星期四 又如：由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸 现在是80页\一共有120页\编辑于星期四 2．还原反应 重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、 亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼 现在是81页\一共有120页\编辑于星期四 3．偶联反应 重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用，生成颜色鲜艳的偶 氮化合物的反应称为偶联反应。 （1）与胺偶联 在中性或弱酸性溶液中进行 三级胺： 第一、二芳胺： 现在是82页\一共有120页\编辑于星期四 （2）与酚偶联 在弱碱性条件下进行 强酸条件下重排为对氨基偶氮苯 现在是83页\一共有120页\编辑于星期四 三、　重氮甲烷 制备： 1.亲核反应： ⑴与酸性化合物的反应： 现在是84页\一共有120页\编辑于星期四 现在是85页\一共有120页\编辑于星期四 2. 酸性 现在是31页\一共有120页\编辑于星期四 3. 烃基化反应 胺是一种有机亲核试剂，能与卤代烷（通常为伯卤代烷）或具有活泼卤原子的芳卤化合物发生亲核取代反应，在氨的氮原子上引入烃基，称为烃基化反应 RI RBr RCl RF 混合产物,合成伯胺时, NH3需要过量.合成季铵盐, RX 需要过量. 现在是32页\一共有120页\编辑于星期四 4.酰化反应 （1）乙酰化反应??? 伯胺、仲胺易与酰氯或酸酐等作用生成酰胺 此反应在有机合成上常用来保护氨基 现在是33页\一共有120页\编辑于星期四 例如: 现在是34页\一共有120页\编辑于星期四 （2）磺酰化反应（兴斯堡——Hinsberg反应） 一级、二级胺与磺酰化试剂(苯磺酰氯、对甲基苯磺酰氯)反应生成磺酰胺的反应叫磺酰化反应。 可用于鉴别、分离伯、仲、叔胺 现在是35页\一共有120页\编辑于星期四 5.与亚硝酸反应 亚硝酸（HNO2 ）不稳定， 反应时由亚硝酸钠 与盐酸或硫酸作用而得 (1)伯胺与亚硝酸的反应： 脂肪胺生成碳正离子进而生成烯烃、醇和卤代烃 现在是36页\一共有120页\编辑于星期四 （2）仲胺与亚硝酸的反应： 第三胺与亚硝酸不发生类似反应。 现