离子选择电极测定自来水中的氟.docxVIP

实验一 离子选择电极测定自来水中的氟 一．实验目的 掌握用氟离子选择电极测定水中微量氟的方法； 了解离子强度调节缓冲液的意义和作用； 掌握环境样品的预处理方法。 二．实验原理 离子选择性电极 1975 年国际纯粹与应用化学协会给出明确的定义：离子选择性电极是一种电化学传感体，它的电位对溶液中给定离子的活度的对数呈线性关系，这些装置不同于包含氧化还原反应的体系。 其基本结构是由四部分组成：敏感膜、内导体系（内参比电极、内参比溶液）、电极杆、绝缘导线。 氟离子选择电极(简称氟电极)是晶体膜电极。它的敏感膜是由难溶盐 LaF 3 单晶(定向掺 杂 EuF )薄片制成，电极内装有 0.1mol·L–1NaF－0.1mol·L–1NaCl 组成的内充液，浸入一根 2 Ag—AgCl 内参比电极。测定时，氟电极、饱和甘汞电极(外参比电极)和含氟试液组成下列电池： Ag│AgCl│(NaF(0.1moLL –1)NaCl(0.1moL·L–1)│LaF 3 单晶│含氟试液(α F － )‖KCl( 饱和) ， Hg Cl │Hg 2 2  氟电极试液饱和甘汞电极 一般离子计上氟电极接(－)，饱和甘汞电极接(＋)，测得电池电位差为： E =E －(E ＋E )＋E ＋E 电池 SCE 膜 Ag-AgCl a j 在一定的实验条件下(如溶液的离子强度、温度等)，外参比电极电位 E 、活度系数， SCE 内参比电极电位 E 、氟电极的不对称电位 E 以及液接电位 E 等都可以作常数处理，而 Ag-AgCl a j 氟电极的膜电位 E 膜与氟离子活度的关系符合 Nernst 公式，因此上述电池的电位差 E 电池与试液中氟离子的浓度的对数呈线性关系，即 E =K – (2.303RT/F) lgC  电池 F 式中，K 为常数，R 为摩尔气体常数 8.314J·mol–1·K–1，T 为热力学温度，F 为法拉第常数 96485C·mol–1。 应用氟电极时需考虑三个问题： 溶液 pH 的影响，试液的 pH 对氟电极的电位有影响，pH 值在 5~6 是氟电极最佳 pH 使用范围，在低 pH 值的溶液中，由于形成 HF、HF –等在电极上不响应的型体，降低了 α –。 2 F pH 值高时，OH–浓度增大，OH–在氟电极上与 F–产生竞争响应，也由于 OH–能与 LaF 晶体 3 膜产生反应(LaF ＋3OH–→La(OH) ＋3F–)。从而干扰电位响应，因此测定需要在 pH5~6 缓冲 3 3 溶液中进行。 为了使测定过程中F–的活度系数、液接电位E 保持恒定，试液要维持一定的离子强 j 度，因此常在试液中加入一定浓度的惰性电解质，如 KNO ，NaCl 等以控制试液的离子强 3 度。 氟电极的选择性较好，但能与 F–形成络合物的阳离子如 Al(III)，Fe(III)，Th(IV) 以及能与 La(III)形成络合物的阴离子对测定有不同程度干扰。为了消除金属离子的干扰，加入掩蔽剂，如柠檬酸钾 K Cit、EDTA 等。 3 以上三种实验条件用总离子强度调节缓冲剂 (Total Ionic Strength Adjustment Buffer， TISAB)来控制，其组份为 KNO ，HAc—NaAc，K Cit。 3 3 三．仪器与试剂 仪器：pH－S pH 计；氟离子选择电极，使用前应在去离子水中浸泡1-2h；电磁搅拌器、50mL 容量瓶、烧杯等。 试剂： TISAB 溶液，102g KNO ，83gNaAc，32g K Cit，放入 1L 烧杯中，加入冰醋酸 14mL， 3 3 加 600mL 去离子水溶解，溶液的 pH 应为 5.0-5.5，如超出此范围，应加 NaOH 或 HAc 调节， 然后稀至 1L。 0.100mol·L–1NaF 标准溶液：称取 2.10gNaF(已在 120℃烘干 2h 以上)，放入 500mL 烧杯中，加入 100mL TISAB 和 300mL 去离子水溶解后转移至 500mL 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，转移至聚乙稀瓶中。 (3)高氯酸 70-72%。 四．实验步骤 pHS-3 酸度计使用方法 开机通电预热 30min。 测量电极电位 ①按下―mV‖档(此时定位键，斜率补偿键，温度补偿键不起作用)。 ②将清洗过电极插入溶液内，并开动电磁搅拌机，仪器即指示两电极电位差。 实验操作 水样的预处理： 用聚乙烯瓶采集水样，用水蒸气蒸馏法预处理环境水样，水中氟化物在含高氯酸(或硫酸)的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式被蒸出。 取 50mL 水样(氟浓度高于 2.5mg/L 时，可分取少量样品，用水稀释到 50mL)于蒸馏瓶中加 10mL 高氯酸(70-72%)，加热，