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辐照交联电缆工艺性能简介
一.辐照交联原理:
辐照交联的原理是采用高能射线(如钴-60 等放身性元素的γ射线)或高速电子作为能源,使绝缘材料的分子化学键断裂,形成活性自由基,进而自由基之间结合生成网状结构的过程。当聚乙烯经高能辐射时,除在侧基或CH 上产生自由基外,大分子链被打断成为活性自由基,自由基之间相互结合生成交联网络。交联后的分子链可形成 H 及Y(或T)的体型结构。由于射线的能量较高, 所以不需要交联剂,也不需要高温或高压条件就可以引起化学键的断裂与组合, 将 C—C 键直接连接起来,因而具有较高的耐热等级,根据材料的配方和加工工艺的不同,可以做成 90℃、105℃、125℃级绝缘料。目前,在美、日、欧等工业发达国家辐照交联绝缘电缆产品用量大大超过温水交联绝缘电缆,而成为主要电缆包覆材料。
交联反应过程与聚合物结构间的关系按照辐射剂量由低到高,可分为以下四个阶段:
(1)交联的起始阶段主要受末端基团的影响,表现为有序交联; (2)交联主要发生在无定形区域,呈现无规交联;
交联程度的进一步提高,晶区表面的分子链参与交联,整个交联过程表 现为无规交联;
待晶区完全熔融消失后,整个体系又成为无定形形态,这个阶段的交联 呈无序性。
用辐照交联生产工艺可加工的交联电缆材料有聚乙烯、聚氯乙烯、乙烯醋酸乙烯酯等材料,在我国用得最多的是聚乙烯辐照交联料和聚氯乙烯电缆料。
我公司于 94 年从俄罗斯进口引进了两台高能电子加速器(ELV-8、ELV-4),
专门用于电线电缆的生产,是一种新型的高性能换代产品。它产生的高能电子束的有效穿透厚度可达 10mm,能均匀的穿透绝缘层,形成的交联键结合能量高, 稳定性好,电缆材料的交联度高,具有超强的抗磨性和耐气候性。针对不同线缆使用环境和使用要求,我公司充分利用辐照电子加速器这一特殊的能源对多种线缆绝缘和护套高分子材料进行了改性,大大提高了电线电缆的使用性能, 公司先后相继开发了辐照绝缘架空电缆、辐照绝缘低压电力电缆、辐照低烟无卤耐高温电缆、太阳能光伏专用线缆等产品,同时开发了航空航天用及核电站用电线电缆,改变了我过多年来这一特殊环境及场合用线缆依赖进口的现状, 如:大亚湾核电站、神州 5 号航天工程、三峡水利枢纽发电工程、北京中南海线路改造工程、庆香港回归天安门广场改造工程等。
二.辐照交联电缆的起源和应用:
电子辐照交联工艺起源于美国,至今已流行于全世界。低压电线电缆是应用量大面广的产品,除了配电用的电力电缆以外,我国统称为电气装备用电线电缆。其中耐热、耐寒、耐辐射、耐气候、耐腐蚀等电线,又是这类产品中的 特殊性能产品。尤其是电子装置、仪器仪表、检测装置、照明器具、电加热器、 家用电器、航空航天等设备和装置所用的电线,基本上都是一些有特殊要求的电线产品,而用辐照交联法生产的电线,可以满足这些场所的要求。美国占 40% 的辐照交联电线,也主要是用在这些方面。但是,辐照交联电缆的应用远不止于此。就我国的情况而言,辐照交联电线电缆正在快速推广应用阶段,随着辐照交联材料的国产化和材料成本的不断降低,辐照交联电线电缆的用量正在逐年增长。我国辐照交联电线电缆正将成为低压电线电缆产品的主流品种。
三.辐照交联的主要技术特点:
产品电性能较高:
由于辐照交联料内无需尖圆会导致电性能变差的交联剂,因而体积电阻率比化学交联高 1—2 个数量级,击穿电场强度也比化学交联电缆高。
产品耐热老化性好:
构成辐照交联的化学键是 C—C 键,是由高能化合而成,C—C 具有分子键能大、稳定性高的特点,因此辐照交联电缆长期工作温度最高可达 125℃,而化学交联(象过氧化物交联、硅烷交联)中,因材料中含有交联剂,交联后的产品杂键较多(如-S-, -N-, -O-键等),其键能较小,耐温等级一般只能达到 90℃。
产品机械性能高,具有耐刮、耐磨等特性。
产品耐油、耐溶剂性能优异。
产品耐环境应力开裂性能得到改善。 四.低烟无卤阻燃聚烯烃电缆的发展及特点:
阻燃材料的演变:
从 20 世纪 70 年代开始,许多国家开始阻燃电线电缆的研制,因为含有卤素的材料具有很好的阻燃性,一开始人们首先想到了用含有卤素的材料来进行阻燃。此类材料分为两种:一种是材料的基体树脂含有卤素,如聚氯乙烯
(PVC)、聚四氟乙烯(PTFE)等;另一种基体树脂不含卤素,如聚乙烯(PE) 等,添加溴联苯醚,氯化石蜡,前一种称有卤阻燃,后一种称低卤阻燃,但是这些阻燃电线电缆在燃烧时存在高发烟高毒性的弊端,当火灾发生时,产生溴化二恶英。被困人员乃至消防人员极易吸入此类有毒的含卤气体而窒息伤亡, 造成火灾的二次灾害。
从 20 世纪 80 年代开始,国际上开始对低烟无卤阻燃聚烯烃材料的研制, 这种材料的优点是低烟无卤、无毒,即使被明火燃烧时,释放出来的是二氧化
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