[GC_MS]主题： 质谱基础--离子类型及在质谱解析中的应用.pdfVIP

主题： 质谱基础--离子类型及在质谱解析中的应用 1 ，分子离子 分子经过电子轰击，失去一个价电子形成带正电荷的离子称为分子离子或母离子，质谱图中相应的峰称之 为分子离子峰或母离子峰 M+。分子离子峰一般位于质荷比最高的位置。约有 75％的有机化合物产生的分 子离子峰，判断分子离子峰有如下原则： （1 ）稳定性规律可预见分子离子峰的强弱，需预先了解化合物结构。芳香（杂）环〉酯环〉硫醚、酮〉 共轭烯烃〉直链烷烃〉酰胺〉酮〉醛〉胺〉酯〉醚〉羧酸〉腈〉伯醇〉叔醇〉缩醛 （2 ）氮规律含奇数个氮原子的分子量必为单数，否则为偶数。 （3 ）质量差规律判断依据：最高质量峰与其他碎片离子质量差。如出现以下质量差，4 到 13 ，19 到 25 （含氟化合物例外），37 ，38 ，50 到 53 ，65 ，66 ，则最高质量峰不是分子离子峰。另外如差为14 的情况 出现，应考虑是否有同系物出现。 （4 ）断裂方式规律稳定性差的分子有易丢失的特定的离子团，如醇类的 CH3,H2O 等。 （5 ）单质子增减规律即 M+1,M-1 ，醚、酯、胺、酰胺、腈、氨基酸酯、胺醇等的M+1 峰较为显著，醛、 醇和含氮化合物 M-1 峰较为显著。 适当情况下也可采用降低 EI 的 EM 电压，采用 CI 或衍生化等方法获得较好的分子离