(20)--54紫外光谱在黄酮类鉴定中的应用.pptVIP

紫外光谱在黄酮类鉴定中的应用 可用于确定黄酮母核类型及确定某些位置是否含有羟基。 ①测定样品在甲醇中的UV谱以了解母核类型； ②在甲醇溶液中分别加入各种诊断试剂后测UV谱和可见光谱以了解3,5,7,3’,4’有无羟基及邻二酚羟基；③苷类可水解后（或先甲基化再水解），再用上法测苷元的UV谱以了解糖的连接位置。一般程序 黄酮类化合物的结构鉴定（一）黄酮类化合物在甲醇溶液中的紫外光谱多数黄酮类化合物由两个主要吸收带组成： 带I在300-400nm区间，由B环桂皮酰系统的电子跃迁所引起。BB 带II在240-285nm区间，由A环苯甲酰系统的电子跃迁所引起。 带II苯甲酰系统带I桂皮酰系统类 型说 明250-285304-350黄酮类-OH越多，带I带II越红移328-357黄酮醇类(3-OR)352-385黄酮醇类(3-OH) 带II苯甲酰系统带I桂皮酰系统类 型说 明245-270270-295300-400异黄酮类二氢黄酮（醇）B环上有-OH, OCH3对带I影响不大220-270340-390或340-390（Ia）300-320(Ib)查耳酮类查耳酮2’-OH使带I红移的影响最大370-430(3-4个小峰）橙酮类 不同化合物的UV光谱2503003504004505005，7，4′-三羟基异黄酮5，7，4′-三羟基二氢黄酮5，7，4′-三羟基黄酮5，7，4′-三羟基黄酮醇4，2′，4′-三羟基查尔酮4，6，4′-三羟基橙酮5，7，4′-三羟基3-O-鼠李糖花青素苷 （二）加入诊断试剂后引起的位移及结构测定 加入试剂带II带I说明样品+MeOH（黄酮类及黄酮醇类250-285304-385两峰强度基本相同，具体位置与母核上电负性取代基(-OH, -OCH3)有关，-OH, -OCH3越多,越红移+NaOAc(未熔融)在长波一侧有明显的肩峰7-OH 加入试剂带II带I带I说明+NaOMe?40-60nm（?不变或增强）?40-60nm（?不变或增强）有4’-OH，无3-OH?50-60nm（?下降）?50-60nm（?下降）有3-OH，无4’- OH带I，II随加NaOMe时间延长，逐渐衰减有3,4’-OH或3,3’,4’-OH（衰减更快）320-330nm有吸收,成苷后消失7-OH 带II带I说明+NaOAc(熔融)? 40~65有4’-OH+NaOAc/H3BO3?5-10?12-30有6,7-OH或7,8-OH (5,6-OH无)B环有邻二酚羟基 带II带I说明?AlCl3/HCl?60?50-60?35-55?17-20?0有3-OH有3,5-二OH有5-OH，无3-OH有6-OR无3-OH, 5-OHAlCl3光谱-AlCl3/HCl光谱紫移紫移B环有邻二酚羟基（带I）A环有邻二酚羟基（带II） （1）+NaOMe或NaOAc, OH?ONa，变为离子化合物， 共轭系统中的电子云密度增加红移。另有3,4’-OH或 3,3’,4’-OH时，在NaOMe作用下易氧化破坏，故 峰有衰减。 （2）NaOAc为弱碱，仅使酸性较强者，如7,4’-OH解离。 （3）形成络合物的能力：黄酮醇3-OH 黄酮5-OH（二氢黄酮5-OH） 邻二酚羟基 二氢黄酮醇5-OH邻二酚羟基和二氢黄酮醇5-OH在酸性条件下不与AlCl3络合；非酸性条件下，五者皆与Al3+络合；形成络合物越稳定，红移越多。 （4） 根据只加AlCl3和加入AlCl3及盐酸的紫外光谱吸收峰位相减的结果，可以判断邻二酚羟基的取代情况。