无机物工艺硝酸.pptxVIP

无机物工艺硝酸;2.1 概述 2.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 2.3 炉气的净化与干燥;硝 酸 (Nitric acid); （3.2.1） 式中 Q: 稀释热，J/mol； m : 纯硝酸的物质的量，mol； n : 水与纯硝酸的摩尔比。;;硝酸兼有强酸性和强氧化性的特点，各类酸中产量仅次于硫酸的重要化工原料；;硝酸具有广泛的用途：制造化肥，大部分用于生产硝酸铵和硝酸磷肥；制造硝酸盐，如钠、镁、锂、铷等金属的硝酸盐；作有机合成原料，浓硝酸可将苯、蒽、萘和其它芳香族化合物硝化制取有机原料；制造草酸；用于军火工业，制取TNT炸药，或精制提取核原料；用于合成香料；硝酸还用于化学试剂及有色金属酸洗。;硝酸的生产;;我国硝酸工业发展现状 ;2.2 稀硝酸生产过程;不同温度下，氨氧化和氨分解反应的平衡常数见表3.14。; 由表中可看出，在一定温度下，反应的平衡常数皆很大。如果对反应不加控制，氨和氧反应的最终产物必然是氮气。欲得到NO，不能从热力学去改变化学平衡来达到目的，只能从反应动力学方面去着手。即寻找一种选择性催化剂，抑制不希望的反应。目前最好的选择性催化剂是铂。 （2）氨氧化催化剂 氨氧化催化剂有两大类：一类是铂系催化剂；另一类是非铂系催化剂。 ①铂系催化剂 铂系催化剂以金属铂为主体，价格昂贵，催化活性最好，机械性能和化学稳定性良好，易再生，容易点燃，操作方便，在硝酸生产中得到广泛应用。;②非铂系催化剂 为替代价格昂贵的铂，长期以来，对铁系及钴系催化剂进行了许多研究。因铁系催化剂氧化率不及铂网高，目前难以完全替代铂网，一般是将两者联合使用。 非铂催化剂价廉易得，新制备的非铂催化剂活性往往也较高，所以研制这类新催化剂仍是很有前景的。 因铂难以回收，铂系催化剂不用载体。工业上将其做成丝网状。新铂网表面光滑、有弹性，但活性不好，在使用前需要进行“活化”处理，即用氢火焰进行烘烤，使之疏松、粗糙，以增大接触面积。;第15页/共61页;（3）氨催化氧化反应动力学;第17页/共61页;M.N.捷??金导出了800~900℃间在Pt-Rh网上氨氧化反应的动力学方程 式中 C0——氨空气混合气中氨的浓度，%； C1——通过铂网后氮氧化物气体中氨的浓度，%； S——铂网的比表面积，活性表面积cm2/铂网截面积cm2； m——铂网层数；d——铂丝直径，cm； V0——标准状态下的气体流量，l/h.cm2铂网面积。;（4）氨氧化工艺条件的选择 ; ③接触时间 接触时间应适当。时间太短，氨来不及氧化，使氧化率降低；时间太长，氨在铂网前高温区停留过久，容易分解，也会降低氨氧化率。 考虑到铂网的弯曲因素，接触时间可由下式计算： (3.2.3) 式中 Pk —— 操作压力； Tk—— 操作温度； f —— 铂网自由空间体积百分率。 其余符号意义同动力学方程。 ;催化剂的生产强度与接触时间有关 (3.2.4) 在其它条件一定时，铂催化剂的生产强度与接触时间成反比（即与气流速度成正比）。在900℃及O2／NH3 ＝2的条件下，不同初始氨含量co时，氨的氧化率与生产强度的关系见图3－30。由图可看出，对应于某一个氨含量co，有一个氧化率最大时的催化剂生产强度A。工业生产中催化剂的生产强度可达900 ? 1000 kgNH3/(m2·d)，氨氧化率可保证在98.5％左右。 ;;第23页/共61页;④混合气体组成 氧和氨比值(v=O2/NH3）是影响氨氧化率的重要因素之一。增加混合气中氧浓度，有利于增加氨氧化率；增加混合气中的氨浓度，则可提高铂催化剂的生产强度。在选择v时，还要考虑后工序NO氧化需要的氧气。为此，考虑总反应式： NH3＋2O2 HNO3＋H2O (8) 当v＝O2/NH3=2，设氨为 1 mol，则氨浓度为 因此，若氨的浓度超过9.5％，后工序必须补加二次空气。注意，氨在混合气中的含量不得超过12.5%~13%，否则便有爆炸的危险。;⑤爆炸及其预防措施 氨—空气混合气中的爆炸极限与混合气体的温度、压力、氧含量、气体流向、容器的散热速度等因素有关。氨—空气混合气的爆炸极限参见表3.15。; 氨-空气或氨-氧混合物曲线浓度大于14％，温度在800℃以上时是具有爆炸危险的，影响爆炸极限的因素如下： ①爆炸前的温度 温度愈高则爆炸限度愈宽，愈